ナフトールの非対称的脱オマティゼーションは,Rh触媒C ((sp2) -H機能化/無効化反応を介して行われる
Jun Zheng1, Shao-Bo Wang1, Chao Zheng1
1State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, 345 Lingling Lu, Shanghai 200032, China.
新しいRh触媒反応により,ナフトールとアルキンからキラル型スピロサイクリックエノンが生成されます. このC-H機能化の方法により,四次元の立体性中心を持つ高度にエナチオ濃縮された化合物が得られます.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- ステレオセレクティブ合成
背景:
- Dearomatization反応は,複雑な分子構造の構築に不可欠です.
- C-H機能化のためのエナチオセレクティブ・メソッドの開発は,合成化学における重要な課題です.
- クォーターナリーステレオセンターを持つスパイロサイクリック化合物は,天然製品や医薬品で一般的です.
研究 の 目的:
- 1 - アリル - 2 - ナフトールの新しいRh触媒によるエナチオセレクティブ dearomatizationを開発する.
- 全炭素四分型ステレオジェニックセンターを備えた高度にエナチオ濃縮されたスパイロサイクリックエノンを合成するために.
- 複雑なキラル分子の構築におけるC-H機能化の有用性を探求する.
主な方法:
- dearomatization反応のためにキラルCp/Rh触媒を使用する.
- 銅 (II) アセテート (Cu (OAc) 2) と空気 (酸素) の組み合わせを酸化剤として使用する.
- 1-アリル-2-ナフトールは,最適化された触媒条件下で内部アルキンと反応する.
主要な成果:
- 内部アルキンによる1-アリル-2-ナフトールのRh触媒によるエナチオ選択的脱オロマ化が成功しました.
- 高収量 (33-98%) と優れたエナチオ選択性 (97:3 erまで) を有する様々なスパイロサイクルのエノンを合成した.
- スピロサイクルの産物の中で,全炭素四分子のステレオジェニックセンターの形成を実証した.
結論:
- 開発されたRh触媒によるデオロマチゼーションは,エナチオセレクティブ合成の効果的な戦略です.
- この方法は,挑戦的な四次性ステレオセンターを持つ貴重なエナチオ濃縮スピロサイクリックエノンへのアクセスを提供します.
- C-H機能化のアプローチは,複雑なキラル・スカファードを構築するための強力なツールを提供します.
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