軽度な条件下でのケトンエノラートのニオ触媒アルケニル化:触媒の識別と最適化
Michael Grigalunas1, Tobias Ankner2, Per-Ola Norrby1,3
1†Department of Chemistry and Biochemistry, University of Notre Dame, Notre Dame, Indiana 46556, United States.
新しいニッケル触媒のクロスカップリング反応により,ケトンエノラートとアルケニルハリドを効率的に結合します. この方法は,複雑な有機分子を合成するための高収量を提供します.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- クロスカップリング反応は有機合成の基本です.
- C-C結合形成のための効率的な触媒システムの開発は極めて重要です.
- ケトンエノラートは多用途の核愛性物質ですが,それらのクロスカップリングは困難です.
研究 の 目的:
- ケトンエノラートとアルケニルハリドの交互結合のための新しいニッケル触媒プロセスを開発する.
- 反応条件を最適化して,高収量と広範囲の基板の適用を図る.
- 活性な触媒種を特定し,パラジウム汚染を排除するために.
主な方法:
- 前催化剤としてニッケル ((0) bis ((1,5-サイクロオクタディエン) (Ni (((コド) 2) を利用した.
- ニッケル触媒の安定化のためにN-ヘテロサイクリックカルベン (NHC) リガンドを使用した.
- 添加物としてのリチウムヨウ酸化物 (LiI) の役割を調査した.
- 様々なアロマティック・アリファティック・ケトン・リチウム・エノラートとアルケニルハリドをスクリーニングした.
- 効率的なカップリングのための最適化された反応温度と時間.
主要な成果:
- アロマティック・ケトン・リチウム・エノラートとアリファティック・ケトン・リチウム・エノラートの分子間結合が,様々なアルケニルハリドと達成された.
- 最適な条件下で最大90%の収穫が得られる.
- 効果的な触媒システムとして,NHCリガンドとLiIと組み合わせたNi ((cod) 2) を特定しました.
- パラジウムが最適化されたニッケルベースの条件下で触媒として無能であることが実証されましたが,商業用リガンドのトラストパラジウム汚染による初期誤った結果にもかかわらずです.
結論:
- ケトンエノラートとアルケニルハリドの堅固なNi触媒によるクロスカップリングを成功裏に開発した.
- 最適化されたプロトコルは,C-C結合形成の高利回りで効率的な方法を提供します.
- この研究は,活性触媒系を明らかにし,潜在的なパラジウム触媒経路と区別する.
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