単核および末端結合チタンナトリド
Maria E Carroll1, Balazs Pinter1, Patrick J Carroll1
1Department of Chemistry, University of Pennsylvania, 231 South 34th Street, Philadelphia, Pennsylvania 19104, United States.
Journal of the American Chemical Society
|July 2, 2015
まとめ
研究者らは,KC8還元を用いてアジド複合体からチタンニトリド塩を合成した. 単核および末端のチタン窒化物種を隔離するために,異なるクラウンエーテルとクリプトンドが使用され,構造およびスペクトロスコピック方法によって確認されました.
科学分野:
- 有機金属化学 有機金属化学
- 無機合成の無機合成とは
- コンピューティング・ケミストリー
背景:
- 亜酸化チタンの複合体は,そのユニークな結合と潜在的な用途のために興味があります.
- タイタニウムニトリドへの以前の合成経路は,しばしば厳しい条件や限られた範囲を伴う.
- Ti-N結合の電子構造を理解することは,反応性の予測に極めて重要です.
研究 の 目的:
- タイタニウム (III) アジド前駆体からチタニウムニトリド複合体への新たな合成経路を開発する.
- 二重性,単核性,末端性ニトリドを含む異なるニトリドチタンの種を分離し,特徴づけること.
- 塩基金属包装の構造とチタン酸ナトリドの結合に対する影響を調査する.
主な方法:
- KC8.8を使用したTi (III) アジド複合体 (PN) 2Ti (N3) の減少.
- タイタニウムニトリド塩の分離は,18-クラウン-6と2,2,2-クリプトフィックスを用いて行われます.
- X線結晶学および光譜分析 (NMR,IR) による構造的特徴付け.
- 密度関数理論 (DFT) を用いた理論的調査により,Ti-Nnitride結合を検証した.
主要な成果:
- KC8還元による二次性チタンニトリド塩 [μ2-K(OEt2) ]2[(PN) 2TiN]2の効率的な合成.
- 単核ニトリド [K(18-crown-6) ]][(PN) 2TiN]と末端ニトリド塩 [K(2,2,2-Kryptofix) ][(PN) 2TiN]を分離した.
- 構造とスペクトロスコピーのデータにより,望ましいチタン窒化物種の形成が確認されました.
- DFTの計算により,Ti-Nnitrideの電子構造と結合特性についての洞察が得られた.
結論:
- タイタニウムニトリド複合体へのアクセスのための汎用的な合成戦略が確立されています.
- アルカリ金属封じ込めの程度は,チタンニトリド種の構造に大きく影響を与えます.
- 理論的研究は実験的発見を補完し,Ti-Nnitride結合の性質を明らかにしています.
