マンデリック酸とα-フェニルグリシンの単選的なo-C-H機能化
Navid Dastbaravardeh1, Tetsuya Toba1, Marcus E Farmer1
1Department of Chemistry, The Scripps Research Institute, 10550 N. Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037, United States.
この研究では,マンデリック酸とα-フェニルグリシンのための新しいパラジウム触媒C-H機能化方法が提示されています. これらの効率的なプロトコルは,キラルセンターを保持し,グループを指示することなく,アリレーション,ヨウ素化,アセトキシル化,およびオレフィネーションを可能にします.
科学分野:
- 有機化学 オーガニック・ケミストリー
- カタリシス カタリシス カタリシス
- 合成方法論 合成方法論
背景:
- パラジウムによって触媒化されたC-H機能化は,有機合成の強力なツールです.
- マンデリック酸とα-フェニルグリシンは,価値あるキラルの構成要素です.
- これらの基質の直接的なC-H機能化には,しばしばグループを誘導する必要があり,または人種化につながる.
研究 の 目的:
- マンデリック酸とα-フェニルグリシンのための効率的で実用的なパラジウム触媒C-H機能化プロトコルを開発する.
- これらの変換のためのPd(II) / Pd(IV) とPd(II) / Pd(0) 触媒サイクルの両方を探求する.
- α-キラルセンターの整合性を損なうことなく機能化を達成するために.
主な方法:
- C-H機能化反応のパラジウム触媒を使用した.
- ハイドロキシルおよびアミノ機能性に対して,単純な保護基 (アセテート,カルバメート) を使用した.
- 研究されたアリレーション,ヨジネーション,アセトキシレーション,オレフィネーション反応.
- グループを誘導して設置または取り外す必要なく動作します.
主要な成果:
- マンデリック酸とα-フェニルグリシンのアリレーション,ヨジング,アセトキシル化,およびオレフィネーションのための明確なプロトコルを開発しました.
- 基板の単選択的機能化を達成しました.
- プロトコルがα-キラルセンターでのエピメリゼーションを防ぐことを実証しました.
- シンプルな保護グループ (Ac,Piv,Boc,Fmoc) の有用性を強調した.
結論:
- パラジアム触媒による開発されたC-H機能化の方法は,マンデリック酸とα-フェニルグリシンに対して実用的で効率的です.
- これらのプロトコルは,グループを誘導しないこと,ステレオ化学を保持することなどの利点を提供します.
- この方法論は,多様な機能化されたキラル型α-アミノ酸とα-ヒドロキシ酸への貴重な合成経路を提供します.
さらに関連する動画
11:49Sequencing of Plant Wall Heteroxylans Using Enzymic, Chemical Methylation and Physical Mass Spectrometry, Nuclear Magnetic Resonance Techniques
Published on: March 24, 2016
08:12A Two-Step Protocol for Umpolung Functionalization of Ketones Via Enolonium Species
Published on: August 16, 2018
関連する概念動画
Alkylation of β-Diester Enolates: Malonic Ester Synthesis
Loss of Carboxy Group as CO2: Decarboxylation of Malonic Acid Derivatives
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
Reactions of Aldehydes and Ketones: Baeyer–Villiger Oxidation
The carbonyl center is activated by...
α-Alkylation of Ketones via Enolate Ions
Acid-Catalyzed α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
