酸化物質のないAu (I) -触媒化ハリド交換とC (sp2) -O結合形成反応
Jordi Serra1, Christopher J Whiteoak1, Ferran Acuña-Parés1
1Institut de Química Computacional i Catàlisi (IQCC) and Departament de Química, Universitat de Girona , Campus de Montilivi, Girona E-17071, Catalonia, Spain.
この研究は,外部の酸化物質を必要としないハライド交換とCsp2-O結合形成のための新しい金 ((I)) 触媒反応を導入する. これらの発見は,より穏やかな条件下で効率的な炭素-ヘテロ原子クロスカップリング反応を可能にすることで,黄金の触媒を前進させる.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- 有機合成
背景:
- ゴールド触媒はルイス酸性および酸化還元性特性を利用し,多用途です.
- 伝統的な黄金触媒による還酸化反応は,Au (I) /Au (III) カップルの高酸化可能性のために,しばしば強い外部酸化物質を必要とします.
研究 の 目的:
- 外部酸化物質のない金 ((I) 催化ハライド交換とCsp2-O結合形成を実証する.
- これらの新しい反応の範囲とメカニズムを探求する.
主な方法:
- モデルアリルハリドマクロサイクリック基板を金で触媒化された反応に使用した.
- 単一のケラート基を持つ基板との反応性を調査した.
- フッ素化を含むハライド交換反応を行った.
- 試験されたCsp2-O結合形成 (エーテル化).
主要な成果:
- フッ素化を含む,外部酸化物質のないAu ((I)) 触媒化ハリド交換を達成した.
- 外部酸化物質のないAu ((I)) 触媒によるCsp2-O結合の形成が実証されている.
- シングルケレーティンググループを持つ基板に対する拡張反応性.
- 外部酸化物質のないAu (I) 触媒による炭素ヘテロ原子の交互結合の最初の例を確立した.
結論:
- 外部酸化物質なしでハライド交換とCsp2-O結合形成のための新しい金 ((I) 触媒化された方法を開発した.
- 基板の範囲を拡大することで,これらの反応に関する機械的洞察を提供した.
- より持続可能で効率的な 黄金触媒のクロスカップリング反応の道を開きました
さらに関連する動画
09:54Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes
Published on: September 12, 2018
06:26Achieving Moderate Pressures in Sealed Vessels Using Dry Ice As a Solid CO2 Source
Published on: August 17, 2018
関連する概念動画
Acid-Catalyzed α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
In the first step of the mechanism, the acid protonates the carbonyl oxygen resulting in a resonance-stabilized cation, which subsequently loses an α-hydrogen to form an enol tautomer. The C=C bond in an enol is highly nucleophilic because of the electron-donating nature of the –OH group. Consequently, the double bond attacks an electrophilic halogen to form a...
Base-Promoted α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
Radical Substitution: Hydrogenolysis of Alkyl Halides with Tributyltin Hydride
The bonds formed in this reaction are stronger than the bonds broken, making it energetically favorable. The reaction follows a radical chain mechanism similar to radical halogenation reactions,...
Acid Halides to Carboxylic Acids: Hydrolysis
As shown below, the mechanism involves a nucleophilic attack by water at the carbonyl carbon to form a tetrahedral intermediate. This is followed by the reformation of the carbon–oxygen π bond along with the departure of a halide ion. A final proton transfer step yields carboxylic...
Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition
Reactions of α-Halocarbonyl Compounds: Nucleophilic Substitution
