ヴィニロゲスエノラートによるパラジウム触媒の炭素結合:スタチン構造への適用
Ilya S Makarov1, Takashi Kuwahara1,2, Xavier Jusseau1
1Carbon Dioxide Activation Center (CADIAC), The Interdisciplinary Nanoscience Center (iNANO) and Department of Chemistry, Aarhus University , Gustav Wieds Vej 14, 8000 Aarhus, Denmark.
Journal of the American Chemical Society
|October 24, 2015
まとめ
この研究では,ヴィニロゲスなエノラートを用いて最初のパラジアム触媒化されたカルボニラティブカップリングを導入し,ガンマ位置でのC-C結合形成を独占的に達成しました. この新しい方法は,穏やかな条件下でスタチン前駆物質の効率的な合成を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- パラジウム触媒による炭素結合は,C−C結合形成に不可欠である.
- ヴィニロエノラートは 独特の反応パターンを持っています
- エノラートのガンマ位置での選択的機能化は,合成上の課題である.
研究 の 目的:
- アリル/ビニルハライドとビニロエノラートによる最初のPd触媒による炭素結合を開発する.
- ガンマ位置でのC-C結合形成を 達成する.
- この方法論をスタチンの前駆体合成に適用する.
主な方法:
- カーボニラティブカップリング反応でパラジウム触媒を用いた.
- アセトアセテート (1,3-ダイオキシン-4-オン) のデニオラート誘導体を使用しています.
- 二室の原子炉でステキオメトリック一酸化炭素を用いて室温で反応した.
主要な成果:
- 独占的なC−C結合形成は,ビニロゲスのエノラートのガンマ位置で達成される.
- 特定のアセトアセテート誘導体で良好な収量を示した.
- スタチンに含まれるシス-3,5-ディオール酸モチーフを合成する方法を成功裏に適用した.
結論:
- 新しく効率的なPd触媒による炭素結合法が確立された.
- 反応は高ガンマ選択性で行われる.
- このアプローチは,スタチンの中間物質を合成するための実行可能な経路を提供します.
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