銅で触媒化されたアジド-アルキンサイクロアディションにおけるXリガンドのジャヌス面
Liqun Jin1, Erik A Romero1, Mohand Melaimi1
1UCSD-CNRS Joint Research Laboratory (UMI 3555), Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, San Diego , La Jolla, California 92093-0358, United States.
Journal of the American Chemical Society
|November 28, 2015
まとめ
銅で触媒化されたアジドアルキンサイクル添加 (CuAAC) のアニオン (X) は反応動力学に大きな影響を及ぼします. アセテートリガンドはバランスをとって 効率的な触媒の鍵となるステップを最適化します
科学分野:
- カタリシス
- 有機化学
- 反応メカニズム
背景:
- 銅触媒によるアジドアルキンサイクル添加 (CuAAC) は,様々な化学分野における重要な反応である.
- CuAACの効率を最適化するには,リガンドとカウンターイオンの役割を理解することが不可欠です.
研究 の 目的:
- アニオン (X) がCuAAC触媒サイクルにおける個々のステップの動力学に与える影響を明らかにする.
- 触媒性能を向上させるのに最適なリガンド-アニオン組み合わせを特定する.
主な方法:
- ステイキオメトリック反応は,サイクル (アルキル) ・アミノ) カーベン (CAAC) リガンドと様々なアニオン (OTf,Cl,OAc,OPh,OtBu) を含む銅複合体を用いて行われた.
- 触媒サイクルステップの運動プロファイルが分析された.
主要な成果:
- ベーシックリガンドは金属化を加速するが,ビス (銅) アセチリドの形成を阻害する.
- 非核愛性リガンドはビス (銅) アセチリド形成を好み,金属化が遅い.
- アセタート (OAc) はメタリングとビス (銅) アセチリド形成の間の好ましいバランスを示した.
- アセテートはプロト脱金属化段階において非常に効率的であることが証明された.
結論:
- CuAACにおけるアニオンの選択は,主要な触媒ステップの速度に大きな影響を与えます.
- アセテートアニオンを含むサイクル (アルキル) ・アミノ) カーベン (CAAC) 銅複合体は,効率的なCuAAC反応のための有望なシステムです.
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