このページは機械翻訳されています。他のページは英語で表示される場合があります。 View in English

二機能イミノフォスフォラン活性化されていないα-置換アクリラートエステルへのエナチオセレクティブスルファ-マイケルの添加

Alistair J M Farley ¹, Christopher Sandford ¹, Darren J Dixon ¹

⁰The Department of Chemistry, Chemistry Research Laboratory, University of Oxford , 12 Mansfield Road, Oxford OX1 3TA, U.K.

Journal of the American Chemical Society +

|

2015年12月19日

PubMedで要約を見る

まとめ

新しい二機能イミノフォスフォラン有機触媒は,高度にエナチオセレクティブな硫黄ミカエルの添加物をアクリラートに可能にします. この効率的な触媒法では,温和な条件下で優れた収穫量と選択性を達成します.

科学分野

有機化学
カタリシス
アシンメトリック・シンセシス

背景

硫黄-ミカエル添加は重要な炭素-硫黄結合形成反応である.
活性化されていないミカエル受容体へのチオルの添加で高いエナンチオ選択性を達成することは依然として課題です.

研究の目的

アルキルチオールをα置換アクリラートエステルにサルファミハエル添加する高度なエナンチオセレクティブの触媒システムを開発する.
ヌクレオフィルの活性化とステレオ化学の制御の両方のために二機能性有機触媒を使用する.

主な方法

ブロンステッド塩基のイミノフォスフォランとチオウリアの水素結合ドナーを含む二機能イミノフォスフォラン有機触媒を用いる.
アルキルチオールとα置換アクリラートエステルの間の反応を軽い条件下で実施する.
効率とスケーラビリティのために触媒の負荷と反応パラメータを最適化します.

主要な成果

触媒は,硫黄ミカエル添加物に対して高いエナチオ選択性 (最大96% ee) と優れた収穫量 (最大99%) を示した.
この反応は,様々なアルキルチオール,エステル分,α置換物質を含む幅広い基板範囲を示した.
このプロセスは,低触媒負荷 (0.05 mol %) でデカグラム量までうまくスケールアップされました.

結論

開発された二機能イミノフォスフォラン有機触媒は,エナチオセレクティブの硫黄ミカエル添加物に対して非常に有効である.
この方法は,価値あるキラル硫黄を含む化合物への穏やかで効率的でスケーラブルな経路を提供します.
塩基性と水素結合を組み合わせた触媒の設計は,その高い性能の鍵です.

関連する概念動画