コバルト触媒ベンジルボリレーション:遠隔の非活性化C ((sp ((3)) -H結合のポリボリレーションと機能化を可能にする
W Neil Palmer1, Jennifer V Obligacion1, Iraklis Pappas1
1Department of Chemistry, Princeton University , Princeton, New Jersey 08544, United States.
コバルト複合体は,ビス・ピナコラット・ディボロンを使用してアルキルアレンをC ((sp)) -Hボリル化する. この方法は,ポリボリレーションを達成し,アルキルイソメリゼーションとの結合活性化によって遠隔C-H結合を機能化します.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- 有機合成
背景:
- C-Hの活性化と機能化は有機合成において極めて重要です.
- 選択的なC−H結合変換のための基礎金属触媒の開発は,依然として重要な課題です.
- ボリレーション反応は,ボロンの機能性を導入するための多用途の経路を提供します.
研究 の 目的:
- C-H ボリル化のためのα-ダイミンリガンドでコバルト複合体を合成し,評価する.
- アルキルアレンのための開発された触媒システムの範囲と限界を調査する.
- 遠隔C−H結合のポリボリレーションと機能化の可能性を調査する.
主な方法:
- α-ダイミンリガンドを含むコバルトダイアルキルおよびビス ((カルボキシラート) 複合体の合成.
- 触媒C ((sp ((3)) -Hボリレーション反応は,ビス ((pinacolate)) ディボロン (B2Pin2) をボロン源として使用する.
- NMRスペクトロスコーピーや質量スペクトロメトリーなどの技術を用いた反応製品の分析.
主要な成果:
- コバルト複合体は,様々な置換アルキルアレンのC ((sp ((3)) -Hボリレーションにおいて高い活性を示した.
- ポリボリレーションは,トルーエンのベンジルC-H位置の完全な機能化とともに,より長い反応時間において観察された.
- 触媒システムは,C-H活性化とアルキル同化による遠隔の非活性化C ((sp ((3)) -H結合のボリレーションを可能にしました.
結論:
- コバルト基の触媒は,アルキルアルネの選択的C ((sp ((3)) Hボリル化に有効である.
- 開発された方法は,ポリボリレイテッド製品へのアクセスを提供し,挑戦的なC-H結合の機能化を可能にします.
- この研究は,C−H機能化戦略における基礎金属触媒の有用性を拡大する.
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