バイシナル・ダイアミン誘導アルドル反応の移行状態
Adam Simon1, Yu-Hong Lam1, K N Houk1
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, Los Angeles , 607 Charles E. Young Drive East, Los Angeles, California 90095-1569, United States.
Journal of the American Chemical Society
|January 5, 2016
まとめ
密度関数計算では,近隣のダイアミン触媒アルドール反応が周期的移行状態を好むことが明らかである. この9つの環の構造,特に冠の形状は,これらの化学反応で観察されたステレオ選択性を説明します.
科学分野:
- 有機化学
- コンピュータ化学
背景:
- アルドル反応は,有機合成における基本的な炭素-炭素結合形成反応である.
- 付近のダイアミンはアルドール反応を促進する効果的な触媒である.
- 移行状態を理解することは,反応結果とステレオ選択性を制御するために不可欠です.
研究 の 目的:
- 隣接ダイアミンによって触媒化されたアルドール反応の移行状態を特徴づける.
- これらの触媒反応のステレオ選択性を支配する構造的特徴を解明する.
主な方法:
- 反応経路をモデル化し分析するために,密度関数理論 (DFT) の計算を使用した.
- トランジション状態の構造は最適化され,特徴づけられました.
- 移行状態の適合分析が行われました.
主要な成果:
- 9つ構成の水素結合リングを含む周期的な移行状態が好ましい経路として特定されました.
- この周期的な移行状態の冠 (椅子-椅子) の構成は,エネルギー的に有利であることが判明しました.
- これらの特定の形状は,実験的に観察されたステレオ選択性と相関する.
結論:
- 隣接ダイアミン誘導アルドール反応の好ましい移行状態は,9つ構成のサイクル構造である.
- これらの反応のステレオ化学的結果は,移行状態の冠形によって決定される.
- 計算方法では,有機触媒反応のメカニズムに関する貴重な洞察が得られます.
関連する概念動画
Acid-Catalyzed Aldol Addition Reaction
3.5K
The aldol reaction of a ketone under acidic conditions successfully forms an unsaturated carbonyl as the final product instead of an aldol. The acid-catalyzed aldol reaction is depicted in Figure 1.
3.5K
Base-Catalyzed Aldol Addition Reaction
4.8K
As depicted in Figure 1, base-catalyzed aldol addition involves adding two carbonyl compounds in aqueous sodium hydroxide to form a β-hydroxy carbonyl compound.
4.8K
C–C Bond Formation: Aldol Condensation Overview
17.9K
Aldol condensation is an important route in synthetic organic chemistry used to generate a new carbon–carbon bond under basic or acidic conditions. The aldol condensation reaction presented in Figure 1 constitutes an aldol addition reaction followed by the dehydration process.
17.9K
Intramolecular Aldol Reaction
3.4K
Intramolecular aldol reaction occurs in dicarbonyl compounds such as dialdehydes, diketones, and keto-aldehydes. The dicarbonyl compounds possess more than one nucleophilic ⍺ carbon for the base to deprotonate and form the enolates. For example, in symmetrical diketones, there are four ⍺ carbons. Hence, four types of enolates are possible when treated with a base. However, since the molecule is symmetrical, the enolates formed on either side of one carbonyl group are equivalent to those...
3.4K
Aldol Condensation vs Claisen Condensation
8.4K
Aldol condensation is an acid or base-catalyzed condensation between aldehydes or ketones to give an α,ꞵ-unsaturated carbonyl compound. A base-promoted condensation between ester molecules to produce a ꞵ-ketoester is known as the Claisen condensation. In the presence of a base, both reactions involve deprotonation of the acidic α hydrogen to produce the corresponding enolates. The nucleophilic enolates attack their respective nonenolized carbonyl compound forming a tetrahedral...
8.4K
Aldol Condensation with β-Diesters: Knoevenagel Condensation
4.1K
The Knoevenagel condensation is an aldol-type reaction involving the condensation of aldehydes or ketones with active methylene compounds such as β-diesters to produce substituted olefins.
4.1K


