(Z) - 1,2 - Di ((1-ピレニル) ディシレン:合成,構造,および分子内電荷移転放射
Megumi Kobayashi1, Naoki Hayakawa2, Tsukasa Matsuo1,2,3
1Functional Elemento-Organic Chemistry Unit, RIKEN Advanced Science Institute , 2-1 Hirosawa, Wako, Saitama 351-0198, Japan.
研究者らは,大量のオクタエチル-s-ヒドリンダセーン (Eind) 基を備えた新しい (Z) - 1,2 - Di ((1-ピレニル) ディシレン分子を合成した. このユニークな分子ギア構造は 溶媒に依存する分子内電荷伝達光を示しています
科学分野:
- オルガノシリコン化学
- 材料科学
- フォト物理学
背景:
- ディシレンはアルケンのシリコンアナログであり,ユニークな電子および構造特性を有する.
- 内部電荷伝送 (ICT) 現象は,高度な機能材料の設計に不可欠です.
- ステリカルに要求される置換剤は,反応性シリコン種を安定させ,分子構造を制御するためにしばしば使用されます.
研究 の 目的:
- 大量のEind群を持つ新しい (Z) -1,2-di ((1-ピレニル) ディシレン誘導体を合成し,特徴づけること.
- 合成されたディジレンの固体構造と光物理的性質を調査する.
- ピレニルとエインド置換剤がディジレン核の電子的および光学的行動に及ぼす影響を調査する.
主な方法:
- リチウムナフタレニドを用いたディブロモシラン前駆体による還元結合
- 詳細な構造分析のための単一結晶X線 difraktion.
- 様々な溶媒でのUV-Vis吸収と光スペクトロスコーピー
- 興奮状態の計算を含む計算研究.
主要な成果:
- 紫色の結晶としてEind群を伴う (Z) - 1,2 - Di ((1-ピレニル) ディシレンの合成と分離が成功しました.
- X線結晶学では,ピレニル群 (3.635 Å) の間の分子内 π-π スタッキングを持つ分子ギアのような構造が明らかになった.
- ディシレンは,溶媒の極性に対して敏感な室温ICT光 (π(Si-Si) → π*(ピレン)) を示した.
結論:
- 巨大なエインド群は,ジレンの核を効果的に安定させ,特定のZ構成を強制する.
- 観測されたICTの光は,このディジレンシステムの光電子応用の可能性を強調しています.
- シリコン-π相互作用と大量置換物質の相互作用は,新しい有機シリコン材料を設計するための経路を提供します.
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