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黄金から容易に炭素-リンを還元して фосфонийを形成する (III)

Hiroyuki Kawai ¹, William J Wolf ¹, Antonio G DiPasquale ¹

⁰Department of Chemistry, University of California , Berkeley, California 94720, United States.

Journal of the American Chemical Society +

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2016年1月9日

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まとめ

フォスフィンリガンドを含む黄金の触媒は,アリル-リン結合破裂によって分解することができる. このC ((アリル) -Pの還元性除去は,ホモゲネス黄金の触媒研究に影響を与え,フォスフォニウム塩を形成する.

科学分野

有機金属化学
キャタリシス
金の化学

背景

均質な黄金の触媒は,しばしば酸化変換のためにAu (I) / Au (III) リドックスサイクルを使用する.
フォスフィンで支えられた黄金I) 前催化剤は,通常,酸化剤によって活性化され,黄金III) 中間物質を形成する.

研究の目的

フォスフィンで支えられた黄金の分解経路を調査する.
金 (III) 複合体からC (アリル) -Pを還元して除去する製品の特徴を述べる.

主な方法

反応産物のスペクトル学的特徴づけ
フォスフォニウム塩の副産物の結晶分析
反応経路の解明のためのメカニズム研究

主要な成果

金 (III) 複合体は,C (アリル) -Pを容易に分解して,フォスフォニウム塩を生成する.
このプロセスはカチオンの種から発生し,ニュクレオフィールによって加速することができます.
分解経路は低温 (−20°C) でさえ特徴付けられました.

結論

不逆のC(aryl) -P還元性除去は,フォスフィンでサポートされるAu(III) 触媒の重要な分解経路である.
この経路は触媒の活性化メカニズムとしても機能します
研究者は,将来の均質な金触媒の開発において,この経路を検討すべきである.

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