1,3-ダイエネとディアゾエステルの間の前例のない内分子 [4 + 2] - サイクル添加
Huang Qiu1,2,3, Harathi D Srinivas1, Peter Y Zavalij2
1Department of Chemistry, The University of Texas at San Antonio , San Antonio, Texas 78249, United States.
この研究は,ダイアゾ化合物とダイエンを用いた新しい [4 + 2] - サイクル添加反応を導入する. このプロセスは,金 (I) 触媒による再配置によって開始され,高収量で穏やかな条件下で発生します.
科学分野:
- 有機化学
- サイクル添加反応
背景:
- ディアゾ化合物は典型的には [3 + 2] - サイクロアディション反応を受けます.
- 新しいサイクロアディション経路の発見は 合成能力を拡張します
研究 の 目的:
- ダイアゾ化合物を含む,これまで未知の [4 + 2] - サイクル添加反応を調査し,特徴づけること.
- この新しい変容のメカニズムと範囲を調査する
主な方法:
- プロパルギルアリルジアゾアセテートから活性化された1,3-ディエニルアリルジアゾアセテートへの金で触媒化された再構成.
- 単離されたE-およびZ-1,3-ディエニルアリディアゾアセテートとダイエンの熱循環反応.
- 反応メカニズムの解明のための運動研究とハメット分析.
主要な成果:
- 活性化された1,3-ディエニルアリディアゾアセテートとダイエンの間の新しい熱 [4 + 2] - サイクル添加反応の実証.
- [4 + 2]サイクロアディションでは高収量と軽度の反応条件が達成された.
- デニルディアゾアセタートのE同位体は簡単にサイクル添加され,Z同位体は反応しない.
- 運動パラメータ (ΔH(‡) = 15.6 kcal/mol,ΔS(‡) = -27.3 cal/(mol·°C)) は,E同位体の反応のために決定された.
- ハメット関係では,変換の二極文字が示された.
結論:
- この研究は,ダイアゾ化合物とダイエンを含む [4 + 2] - サイクル添加反応の最初の例を示している.
- 反応は穏やかで効率的な条件下で新しい合成経路を提供します.
- サイクロアディションにおけるステレオ選択性は,デニルディアゾアセテートの幾何学によって影響を受けます.
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