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リンガンド活性化γ-C ((sp ((3)) -Hアミンのオレフィネーション:ピロリジンへの経路

Heng Jiang ¹, Jian He ¹, Tao Liu ¹

⁰Department of Chemistry, The Scripps Research Institute , 10550 North Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037, United States.

Journal of the American Chemical Society +

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2016年1月23日

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まとめ

この研究は,保護されたアミンのC ((sp ((3)) -H結合オレフィネーションのための新しいパラジウム触媒法を導入する. これにより,C-2アルキル化ピロリジンの効率的な合成が,その後のサイクル化または添加反応によって可能になる.

科学分野

有機化学
カタリシス
合成方法論

背景

C ((sp ((3)) -H結合の直接的機能化は,有機合成における課題である.
アミンの機能化のための選択的方法の開発は,薬剤発見と材料科学にとって不可欠です.
パラジウム触媒は,C-H活性化と結合形成のための強力なツールを提供します.

研究の目的

保護されたアミンの γ-C(sp(3)) -H結合の新しいPd(II) -触媒化されたオレフィネーションを開発する.
その後のアザ-ワッカーサイクル化または結合添加によりC-2アルキル化ピロリジンを合成する.
リガンド効果とC-H機能化のための4-ニトロベンゼンスルフォニル (Ns) 保護群の有用性を調査する.

主な方法

トリフリル (Tf) または4-ニトロベンゼンスルフォニル (Ns) 保護アミンを用いたパラジウム (((II)) -触媒化されたC ((sp ((3)) -Hオレフィネーション.
異なるアミン基板に対する反応性を最適化するために,ピリジンとキノリンベースのリガンドの開発.
その後,アザ-ワッカーの酸化サイクル化または結合添加反応により,オレフィナ酸中介物質が生成される.

主要な成果

保護されたアミンの γ-C(sp(3)) -H結合のPd(II) 触媒によるオレフィネーションが成功しました.
多種多様なC-2アルキル化ピロリジンの効率的な合成
特定のピリジンおよびキノリンベースのリガンドの役割を強調する,リガンド活性化C ((sp ((3)) -Hオレフィネーションの実証.
アルキルアミンのC(sp(3)) -H活性化を誘導するためのNs保護群の検証.

結論

保護されたアミンのPd (II) -触媒化C (sp) -Hオレフィネーションのための新しい効率的な方法が確立されています.
開発されたリガンドは,リガンド活性化触媒を示す基板特異的なC-H機能化に不可欠である.
Nsグループの使用は,アルキルアミンの実用的なC-H機能化における重要な進歩であり,より広範な応用への道を開いている.

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