固体中のレーザーフラッシュ光分解を用いた電子効果の定着
Anoklase J-L Ayitou1, Kristen Flynn1, Steffen Jockusch2
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, Los Angeles , Los Angeles, California 90095, United States.
Journal of the American Chemical Society
|February 6, 2016
まとめ
アセトフェノン誘導体のナノ結晶は,フラッシュ光分解に適した吸収性を示した. 固体反応では,速度を制限する水素転送が示され,パラメチルグループの電子効果が反応速度に大きく影響した.
科学分野:
- 写真化学
- 固体化学
- クリスタルグラフィー
背景:
- 同構造のα- ((オルトトリル) -アセトフェノン (1a) とα- ((オルトリル) -パラメチラセトフェノン (1b) のナノ結晶を研究した.
- 200〜500nmのサイズのナノ結晶は水性サスペンションで作られました.
研究 の 目的:
- フラッシュ光分解を用いてアセトフェノン誘導体の光化学を調査する.
- 固体サスペンションと溶液の反応運動を比較する.
- 結晶相における反応速度に対する電子効果の役割を解明する.
主な方法:
- 流動システムにおけるレーザーフラッシュ光分解
- トランジエント吸収スペクトル
- シングルクリスタルX線 difraktion
主要な成果:
- 固体反応は,トリプル興奮状態から速度を制限する水素移転を示した.
- 蓄積しない非常に短命なビラジカル中間物質が観察されました.
- 1a (2.7 × 10^7 s−1) の δ-水素原子移転率は1b (1.5 × 10^6 s−1) よりも18倍であった.
- 1bの減少率は,パラメチル群がトリプル興奮状態の構成に影響を与える電子効果に起因した.
結論:
- これらのナノ結晶の固体光化学は溶液相研究に匹敵する.
- 1bのパラメチルグループは,電子効果により δ-水素抽出率を大幅に低下させる.
- 単一結晶X線構造データをレーザーフラッシュ光分解による絶対動力学と関連付けることは,実行可能なアプローチです.
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