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炭素化を超えたヒドロキシメチル化: イリジウム触媒によるエナチオセレクティブ・リデュークティブ・カップリングによるフォーマルデヒドとアリル酸塩によるエナチオトップ的π面差分

Victoria J Garza ¹, Michael J Krische ¹

⁰Department of Chemistry, University of Texas at Austin , Austin, Texas 78712, United States.

Journal of the American Chemical Society +

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2016年3月10日

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まとめ

チラルのイリジウム触媒は,アルリルアセテートとフォーマルデヒドのエナチオ選択的還元結合を可能にし,プライマリホモアリルアルコールを生成します. この突破は,従来のアルドール添加を超えて非対称な炭素-炭素結合形成のための新しい経路を提供します.

科学分野

有機金属化学
非対称な触媒
有機合成

背景

還元結合反応は有機合成の基本となる.
同性アルコールのエナンチオセレクティブ合成は,医薬品と微細化学品にとって極めて重要です.
フォーマルデヒドはシンプルで豊富なC1構成要素ですが,そのエナチオ選択的結合は困難です.

研究の目的

アリル酸塩とフォーマルデヒドのエナチオ選択的還元結合のための新しい触媒システムを開発する.
主要なホモアリルアルコールの形成において,高い地域とエナチオ選択性を達成する.
フォーマルデヒドを用いたエナンチオセレクティブC−C結合形成の範囲を拡大する.

主な方法

SEGPHOSを触媒として改変したキラルイリジウム複合体を利用した.
結合反応の還元剤と溶媒として2-プロパノールを使用する.
σ-アリリジウム中間物質のエナチオトープ的π面差分に関するメカニズムを調査した.

主要な成果

多種多様な枝状アリルアセテート (1a-1o) とホルムアルデヒドの還元結合を成功裏に触媒化した.
優れた地域選択性とエナチオ選択性を有する初等ホモアリルアルコール (2a−2o) が得られます.
アルドール添加反応以外のエナチオセレクティブフォーマルデヒドC-C結合の最初の例を示した.

結論

チラルのイリジウム-セグフォスは,フォーマルデヒドとのエナチオ選択的還元結合の有効な触媒である.
開発された方法は,エナチオメリックに濃縮されたホモアリルアルコールを合成するための新しい効率的な経路を提供します.
この研究は,C1シントンとしてフォーマルデヒドを使用した非対称合成のための新しい道を開きます.

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