このページは機械翻訳されています。他のページは英語で表示される場合があります。 View in English

休息状態から安定状態へ:ホヴェイダ複合体によって促進されたエネ・イネのメタテシスのメカニズム研究

Justin R Griffiths ¹, Jerome B Keister ¹, Steven T Diver ¹

⁰Department of Chemistry, University at Buffalo, the State University of New York , Buffalo, New York 14260-3000, United States.

Journal of the American Chemical Society +

|

2016年4月15日

PubMedで要約を見る

まとめ

ホヴェイダ前触媒 (Ru1) はエネ-イネ転移 (EYM) を効率的に触媒化し,その運動性はアルケンの濃度に依存するが,末端アルキンはそうではない. Ru1 は Grubbs よりも 62 倍速い

科学分野

有機金属化学
カタリシス
有機合成

背景

分子間エネ-イネメタテシス (EYM) は有機合成における重要な反応である.
EYMの運動学を理解することは,反応条件と触媒設計を最適化するために不可欠です.
ホヴェイダ前触媒は,オレフィン転化反応における有用性で知られている.

研究の目的

ホヴェイダ前触媒 (Ru1) を用いて分子間エネ-イネ転移 (EYM) の運動行動を調査する.
特定の基質とのEYM反応を制御する実験速度法を決定する.
Ru1の触媒活性と他のルテニウムベースの触媒を比較する.

主な方法

誘導体初期化を監視するためにUV-VISスペクトロスコーピーを用いて,アルキンの消費を追跡するためにin situFT-IRスペクトロスコーピーを用いて,運動研究を行った.
異なるアルケンの相対的反応性を評価するために競争実験が行われた.
ブックナー反応は,反応性中間物質を捕まえるために使われました.

主要な成果

1 - ヘクセンと2 - ベンゾイロキシ - 3 - ブチンのEYMの実験速度の法則は,1 - ヘクセンと初期触媒濃度において第一順位であり,末端アルキンではゼロ順位であることが判明した.
活性触媒の低い安定状態の濃度は,前触媒から急速に生成されます.
2-イソプロポキシチレンは,ルテニウム複合体の形成において,1-ヘクセンよりも有意に有効である (80倍).
Ru1は,Grubbsの第2世代のカルベン複合体より62倍速く EYMを促進する.

結論

ホヴェイダ前触媒 (Ru1) は,アルケーンに依存した前触媒の損失が直接活性触媒を形成しない複雑な始動運動を示している.
EYMのカルベンの中間物質は不安定で,急速に分解し,ブッヘンナー捕獲を防ぐ.
Ru1はEYMの非常に活発な触媒であり,確立されたGrubbs触媒を上回ります.

関連する概念動画