フォトスイッチ可能な残基を組み込む螺旋型の折り畳み,コンフォーマーション・プレファレンスによる光媒介調節
Daniela Mazzier1, Marco Crisma2, Matteo De Poli3
1Department of Chemical Sciences, University of Padova , Via Marzolo 1, 35131 Padova, Italy.
Journal of the American Chemical Society
|June 4, 2016
まとめ
ペプチド・フォルダマーにおける新しい光同化性フーマラミド/マレアミド結合剤は,分子形状を制御する. 紫外線は形状の変化を誘発し,螺旋感覚の好みを誘発し,ペプチド合成における光制御ステレオ化学を可能にします.
科学分野:
- 有機化学
- 超分子化学
- ポリマー化学
背景:
- ペプチドの折りたたみには 独特の構造的可能性があります
- 折りたたみの形状とステレオ化学を制御することは,高度なアプリケーションに不可欠です.
- フォトアイソメリゼーション可能なリンクは,分子構造に対する外部制御のためのメカニズムを提供します.
研究 の 目的:
- Aibペプチドの折合体におけるE/Z不飽和フマラミド/マレアミド結合の導入と光同化を調査する.
- この光異性化が水素結合と形状的好みにどのように影響するか調べる.
- 光に依存した方法でステレオ化学を誘導し制御する リンクの能力を示すために
主な方法:
- 標準ペプチド結合法で,リンクを組み込む.
- フマラミド/マレアミド結合のE/Z光異性化を誘導する紫外線照射.
- 構造分析のための核磁気共振 (NMR) と円形二重化 (CD) スペクトロスコーピー
- ダイアステレオ選択性を評価するためにペプチド連鎖拡張反応の監視
主要な成果:
- Aibペプチドの折り合いにフマラミド/マレアミドの結合とフォトイソメリゼーションの成功
- フォトイソメリゼーションは新しい水素結合の機会を生み出し,折り畳みの形状を変更します.
- リンカーは,NMRとCDによって確認された,アイソメリゼーション時にアキラルドメインでスクルーセンスの偏好を誘導する.
- ペプチド鎖延長反応において,光誘発のダイアステレオ選択性が観察された.
結論:
- フマラミド/マレアミドリンクは"コンフォメーション光ダイオード"として機能する.
- 紫外線でステレオ化学情報を効果的に伝達する.
- これは,光制御によるコンフォメーションスイッチングと,折り畳み式システムにおける立体化学誘導のための新しい方法を提供します.
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