挫折したルイスペアフレームワークにおけるフォスファ-クライゼン型反応

Guo-Qiang Chen¹, Gerald Kehr¹, Christian Mück-Lichtenfeld¹

¹Organisch-Chemisches, Institut der Universität Münster , Corrensstraβe 40, 48149 Münster, Germany.

Journal of the American Chemical Society

|June 16, 2016

まとめ

フレストラテッド・ルイス・ペア (FLP) は,アセチレンエステルおよびケトンとの反応を促進し,新しいヘテロサイクルの中間物質を生成する. これらの中間物質は,シクロプロパン形成またはC−C結合活性化を示すユニークなケースで,置換されたフォスファニルペンタディエンを形成するために再編成されます.

科学分野:

オルガノフォスファース化学
ルイス・ペア化学
有機合成

背景:

フレストラテッド・ルイス・ペア (FLP) は,古典的なアダクトを形成しないルイス酸と塩基から形成される反応性種である.
不飽和のフォスファン/ボランFLPは,様々な有機変換を触媒として有望であることが示されています.
未飽和カルボニル化合物とのC4ブリッジ化フォスファン/ボランFLPの反応性は,依然として探査対象である.

研究の目的:

アセチレンエステルとケトンとのC4ブリッジの不飽和フォスファン/ボランFLPの反応を調査する.
ヘテロサイクルの中間物質の形成とその後の再編成成物の解明.
異常な反応経路と機械的な洞察を探求する.

主な方法:

各種のアセチレンエステルとケトンとのフォスファン/ボランFLPの反応
反応中間産物と産物の特徴は,光譜的方法を用いて決定する.
構造を確認するために重要な化合物のX線微分分析.

主要な成果:

アリルフォスフォニウム/アレン酸エノラートを含む10基のヘテロサイクルの中間物質の形成.
フォスファ・クライスン型再配列により,代用されたフォスファニルペンタディエンが得られる.
サイクロプロパン環の形成と炭素-炭素結合の活性化を含む2つの例外的なケースの観察.

結論:

C4ブリッジの不飽和フォスファン/ボランFLPは,新しい異環化合物の合成に有効である.
この研究では,フォスファニルペンタディエンの置換のための多用途の合成経路が,フォスファ-クライスン再配列によって明らかになった.
異常な反応経路は,FLPの複雑な反応性を強調し,合成探査のための新しい道を提供します.

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