カビタンにおける折りたたみダイアミンのマクロサイクリング
Qixun Shi1, Daniele Masseroni1, Julius Rebek1,2
1Department of Chemistry, Fudan University , 220 Handan Road, Shanghai 200433, China.
水溶性カビタンドは長鎖ダイアミンを結合し,水中の選択反応を可能にします. これらの宿主-ゲストシステムは,従来の方法の代替案として,マクロサイクリック・ディラクトームを合成するための収穫量を向上させます.
科学分野:
- 超分子化学
- 有機合成
- ホスト・ゲスト・ケミストリー
背景:
- カビタンドのような合成宿主分子は,水性環境で化学反応を促進します.
- 柔軟なゲストの形状を制御することは,選択的機能化に不可欠です.
研究 の 目的:
- 水溶性キャビタン宿主体内の長鎖α,ω-ダイアミンの結合と反応性を調査する.
- カビタン媒介反応を用いたマクロサイクリックディラクタムの改良された合成経路を開発する.
主な方法:
- C11-C18ダイアミンの結合は,穴と宿主で,折りたたまれた形状を誘導する.
- 結合されたダイアミンをサクシン酸アンヒドリドでアサイルする.
- D2Oで水溶性カルボジミドを用いて,カビタンに結合したアミノ酸をディラクトームに循環させる.
- 結合ダイアミンの活性化ダイステルとの直接反応.
主要な成果:
- カビタンスはアミノ基を水に曝す形状でダイアミンを結合する.
- アサイラ化後の単一機能製品の収穫量改善
- 54~96%の収量で,マクロサイクリック・ディラクトーム (17~25分子) へのサイクリングに成功した.
- 散らばった溶液の反応と比較して 3 倍から 10 倍の収量改善.
結論:
- キャビタンド宿主は,水性環境におけるゲストの形状と反応性を効果的に制御する.
- カビタン・シャペロンの合成は,マクロサイクル合成の高稀解法に効率的な代替手段を提供します.
- このアプローチは 柔軟な分子に 不可能な反応経路を可能にします
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