Au-Catalyzed Biaryl Coupling to Generate 5- to 9-Membered Rings:ターンオーバーを制限するリデュークティブ・エリミネーションとπ-コンプレクセーション
Tom J A Corrie1, Liam T Ball1,2, Christopher A Russell2
1EaStChem, University of Edinburgh , Joseph Black Building, David Brewster Road, Edinburgh EH9 3FJ, U.K.
分子内金触媒は,アリル-トリメチルシランを用いてアレンを効率的にアリル化させ,多様な環構造を形成する. この方法は分子間反応の限界を克服し,調節可能な電子および構成特性を持つ複雑な分子の合成を可能にします.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- 有機合成
背景:
- 分子間金触媒化アリレーション反応は中性および電子が少ないアレンで制限に直面する.
- 金-アリル中間物質のメカニズム的な詳細を理解することは,反応の最適化にとって極めて重要です.
研究 の 目的:
- アリル-トリメチルシランによるアレンの分子内金触媒化アリレーションを調査する.
- この変換のメカニズム的な経路と準備範囲を明らかにする.
- ダイアリル・ゴールド (III) 種からの還元性除去に対する形状の柔軟性と電子効果の影響を研究する.
主な方法:
- 金で触媒化された分子内アリレーション反応.
- 形状の柔軟性を測るため,固定線の長さを体系的に変化させる.
- 線形自由エネルギー関係と運動同位体効果を含む運動学的研究.
- 代替剤の反応性および還元性除去率に関する分析
主要な成果:
- ヘテロアトムを含む構造を含む5〜9個のリングの形成.
- 以前は反応しない中性や電子が少ないアレーの成功.
- リデュークティブ・エリミネーションとπ-コンプレクセーションをターンオーバーを制限するステップとして識別し,アレンの電子系に依存する.
- 還元性除去率 (ρ = -2.0) への置換剤の効果の定量化と結合柔軟性の影響
結論:
- 内分子黄金触媒は,アレンアリレーションのための多用途で効率的な経路を提供します.
- 反応運動と制限ステップは,電子的および構成的要因に敏感である.
- この研究は,ダイアリル・ゴールド (III) 複合体からの還元性排除メカニズムに関する貴重な洞察を提供します.
さらに関連する動画
10:17Efficient Construction of Drug-like Bispirocyclic Scaffolds Via Organocatalytic Cycloadditions of α-Imino γ-Lactones and Alkylidene Pyrazolones
Published on: February 7, 2019
11:45Preparation of Stable Bicyclic Aziridinium Ions and Their Ring-Opening for the Synthesis of Azaheterocycles
Published on: August 22, 2018
関連する概念動画
Cycloaddition Reactions: Overview
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Aryldiazonium Salts to Azo Dyes: Diazo Coupling
Vicinal Diols via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: Pinacol Coupling Overview
Acid-Catalyzed Ring-Opening of Epoxides
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
