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(サイクロペンタディエニル) マンガネスを利用する平面・キラル・フォスフィン・オレフィン・リガンド

Ken Kamikawa ¹, Ya-Yi Tseng ¹, Jia-Hong Jian ²

⁰Department of Chemistry, Graduate School of Science, Osaka Prefecture University , Sakai, Osaka 599-8531, Japan.

Journal of the American Chemical Society +

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2017年1月4日

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まとめ

マンガンの複合体に基づく新しいフォスフィン・オレフィン・リガンドは,非対称な触媒の強度とエナチオ選択性を改善します. 彼らのロジウム複合体は加法反応に優れ,高純度なエナチオプア製品を提供します.

科学分野

有機金属化学
非対称な触媒
リガンド設計

背景

プラナー・キラル・クロム・フレームワークを持つ既存のフォスフィン・オレフィン・リガンドは,強度とエナチオ選択性の限界を示している.
非対称的な合成を進めるために,新しいキラルリガンドの開発は極めて重要です.

研究の目的

強化された性質を持つ新種のフォスフィン-オレフィン結合体を開発する.
非対称的な加法反応におけるこれらのリガンドの触媒的応用を調査する.

主な方法

2-メチル-1,3-プロペニレンブリッジ (η5-ディアリルフォスフィノcyclopentadienyl) の合成
1,4-加法および1,2-加法反応におけるこれらのリガンドのロジウム (I) 複合体の評価.
絶対的な構成と調整モードを決定するためのX線結晶学研究.

主要な成果

新しいフォスフィン・オレフィン・リガンドのための実用的でスケーラブルな合成を確立した.
ロジウム複合体で優れた触媒性能を達成し,最大99.9%のエナティオメール過剰 (ee) を有する製品が得られる.
複合体2bは非対称的な1,4加法で優れた性能を示し,2cと2dは1,2加法で優れた性能を示した.

結論

開発されたマンガン基のフォスフィン・オレフィン・リガンドは,非対称な触媒のための頑丈で高度にエナチオセレクティブなプラットフォームを提供します.
これらのリガンドは効果的なキラル環境構築を可能にし,ロジウム触媒反応において優れた触媒活性をもたらします.
構造的な洞察は,リガンドの設計と以前のシステムと比較して強化されたエナチオ選択性を相関させる.

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