ポーラライズされたXANESモニター フェムトセカンド フォト興奮 ビタミンB12の構造進化
Nicholas A Miller1, Aniruddha Deb1,2, Roberto Alonso-Mori3
1Department of Chemistry, University of Michigan , 930 N University Avenue, Ann Arbor, Michigan 48109-1055, United States.
Journal of the American Chemical Society
|January 31, 2017
まとめ
超高速X線吸収スペクトロスコーピーは ビタミンB12の光化学を明らかにしました 構造の変化は軸結合に沿って急速に発生し,その後コリンリングの緩解が起こり,コバラミンの反応性に関する洞察が得られます.
科学分野:
- 写真化学
- 生物物理化学
- スペクトロスコーピー
背景:
- ビタミンB12 (シアノコバラミン,CNCbl) を含むコバラミンは,重要な生物学的コファクターである.
- メチル移転,ラジカル再配置,光活性化遺伝子調節に作用する.
- コバラミンは,光活性化治療薬としての可能性を示しています.
研究 の 目的:
- 溶液中のビタミンB12 (シアノコバラミン) の光化学を極速,偏光選択X線吸収近縁構造 (XANES) を使用して特徴づける.
- 刺激された電子状態のCNCblの連続的な構造的進化を明らかにする.
- フェムト秒極化XANESを用いて,計算された潜在エネルギー表面を光学的トランジント吸収スペクトロスコーピーでリンクする.
主な方法:
- 極化選択の時間分解のX線吸収近辺構造 (XANES)
- 紫外線で可視光譜を測定する
- Femtosecond XANESは構造的動態を分析するために使用されました.
主要な成果:
- CNCblの光刺激は,主に軸方向に構造的変化をもたらします.
- 軸性Co-CNおよびCo-NIm結合の延長は,110 fsの時間スケールで発生する.
- コリンリングの緩解は260fsの時間スケールで続く.
結論:
- フェムトセカンドの極化XANESは,コバラミンの光化学を理解するための重要な構造ダイナミクス情報を提供します.
- 極化選択性は,同位体サンプルにおける電子的寄与と構造的変化の識別を可能にします.
- 観察されたダイナミクスは,コバラミンの反応性と無活性化を制御する潜在エネルギー表面の特徴を明らかにする.
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