アリルボロンエステルの操作的にシンプルで軽い酸化性ホモカップリングは,コンフォーム的に制限されたマクロサイクルにアクセスします
Evan R Darzi1, Brittany M White1, Lance K Loventhal1
1Department of Chemistry and Biochemistry & Materials Science Institute, University of Oregon , Eugene, Oregon 97403, United States.
この研究は,緊張したマクロサイクルを合成するために,ボロンエステルの新しい酸化性ホモカップリングを導入します. この温和で室温の方法は,従来のクロスカップリングマクロサイクライゼーションのより単純な代替手段を提供します.
科学分野:
- 有機化学
- 合成化学
- カタリシス
背景:
- 制限されたマクロサイクルの構造は,限られたマクロサイクリング方法のために合成的に困難です.
- アリルボロン酸/エステルのパラジウム触媒による酸化ホモカップリングは,鈴木-ミヤウラクロスカップリングで知られている副産物ですが,複雑な合成には広く使用されていません.
研究 の 目的:
- ストレントとコンフォメーション的に制限されたマクロサイクルを合成するための温和で効率的な方法を開発する.
- ボロンエステルのパラジウム触媒による酸化ホモカップリングを活用してマクロサイクリングを行う.
主な方法:
- 分子内酸化性ボロンエステルホモカップリング反応を用いた.
- 分子内スズキ・ミヤウラクロスカップリングと還元性ヤマモトホモカップリングとの比較が行われました.
- 反応条件には,室温,オープンな空気,水への耐性が含まれています.
主要な成果:
- 開発された酸化性ホモカップリング法では,ポリフェニレンマクロサイクルとストレントサイクルキーンを含むストレントマクロサイクルを効率的に合成した.
- スズキ・ミヤウラとヤマモトのホモカップリングと比較して,より高い収穫量と効率が観察されました.
- 反応は軽い,操作的に単純な条件下で進行した.
- 調査により,1~5nmのパラジウムナノ粒子が活性な触媒種である可能性が示唆された.
結論:
- パラジウム触媒酸化ボロンエステルホモカップリングは,挑戦的なマクロサイクリック・スキャフォルドの構築のための多用途かつ穏やかな方法である.
- このアプローチは,既存のマクロサイクリング戦略に,実用的な代替案を提供している.
- この反応の操作の簡素さと効率性により,天然の中間産物を含む複雑な分子を合成するのに価値があります.
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