銅 ((I) 触媒によるエネンのケトンへのエナチオセレクティブ添加
Xiao-Feng Wei1, Xiao-Wei Xie1, Yohei Shimizu1
1Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo , Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113-0033, Japan.
Journal of the American Chemical Society
|March 21, 2017
まとめ
新しい銅 (I) 触媒法により,スキップされたエニンをケトンにエナチオセレクティブに添加することができる. これにより,高い選択性と機能群耐性を持つ有価なキラル三次アルコールが生成されます.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- アシンメトリック・シンセシス
背景:
- 三次アルコールは有機合成の重要な構成要素です.
- 合成のためのエナチオ選択的方法の開発は非常に望ましい.
- スキップされたエニンは,安定したプロヌクレオフィールとしての可能性を秘めているが,特定の活性化戦略を必要としている.
研究 の 目的:
- 新しい銅 ((I) 触媒によるスキップされたエニンのケトンへのエナチオセレクティブ添加を開発する.
- キラル三次アルコールを構築するための安定した炭化水素プロヌクレオフィルとしてスキップされたエニンを利用する.
- 添加反応において高いレベルのステレオ制御と化学選択性を達成する.
主な方法:
- 銅 ((I) 結合したブロンステッド塩基触媒をキラルディフォスフィンリガンド (S,S) -Ph-BPEと組み合わせる.
- より酸性のあるケトンのα-プロトンの上にスキップされたエニンの化学選択的脱プロトンを利用する.
- エナティオメリで濃縮された三次アルコール製品の特徴と反応立体化学の分析.
主要な成果:
- ケトンの範囲にスキップされたエニンを成功裏にエナチオセレクティブに添加する.
- 高いエナティオメール濃度と二重選択性を持つ三次アルコールを生成する.
- 優れた基質一般性と機能群耐性を示した.
- スキップされたエニンの分子をシス結合エニンに変換し,さらなる変換を可能にします.
結論:
- スキップされたエニンとケトンからエナティオメリックに濃縮された三次アルコールを合成するための簡単で効率的な方法が確立されています.
- 開発された触媒システムは,基板酸性に関連した課題を克服し,顕著な選択性を示しています.
- 生成されるシス結合エニンは,その後の合成操作のための多機能な中間物質として機能する.
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