触媒挿入ポリメリゼーションにおけるモノマー機能群の協調性の効果

科学分野:

• ポリマー化学
• オルガノメタリック触媒

背景:

• 機能化されたダイエンとブタジエンの共ポリメリゼーションは,高度な材料の開発に不可欠である.
• ステレオレギュラーポリマーの合成には,モノメアの組み込みを正確に制御する必要があります.
• ニッケルベースの触媒は制御されたポリメリゼーションの可能性を秘めています.

研究 の 目的:

• PhS と PhNH 機能化されたダイエンのブタディエンとの効率的な共聚合を調査する.
• ポリメリゼーション率とコモノマーの組み込みに対するリンカー長さの影響を理解する.
• 強化されたコモノマー結合と組み込みのメカニズムを解明する.

主な方法:

• 機能化されたダイエン (PhS-x-BD,x=3-7) を[(メシチレン) Ni (((アルリル) ][BArF4] (Ni-1) を用いてブタジーンと共ポリマー化する.
• ポリメリゼーション率とコモノマー組み込み比率の分析
• 活性触媒部位への機能群結合の役割の調査

主要な成果:

• ステレオレギュラー共ポリマーの効率的な合成が達成されました.
• ポリメリゼーション率とコモノマーの組み込みは,リンク器の長さに大きく依存していた.
• 特定のリンク器の長さは高コモノマー反応率をもたらした.
• 機能群の活性部位への良好な結合により,コモノマーの組み込みが強化された.

結論:

• [(メシチレン) Ni ((アリル) ]BArF4] (Ni-1) は,ステレオレギュラー共聚化の効果的な触媒である.
• リンカーの長さは,機能化されたダイネ-ブタジエンの共ポリマーにおけるコモノマー結合を制御する重要なパラメータである.
• ニッケル活性部位への機能群の調整は,コモノマー吸収の強化に重要な役割を果たします.