キラル・イリジウム複合体によって触媒化されたエナンチオとダイアステロセレクティブのスパイロケタリゼーション
James Y Hamilton1, Simon L Rössler1, Erick M Carreira1
1Eidgenössische Technische Hochschule Zürich , Vladimir-Prelog-Weg 3, HCI H335, 8093 Zürich, Switzerland.
Journal of the American Chemical Society
|June 10, 2017
まとめ
イリジウム複合体の触媒は,アリル炭酸から複合スピロケタルの効率的な合成を可能にします. この方法は複数のステレオセンターを 1 ステップで設置し,多様な構造に広く適用できます.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 非対称合成
背景:
- スピロケタルは天然製品や医薬品における重要な構造モチーフです.
- 高いステレオ制御を持つ複雑なスピロケタルの構築のための効率的な方法は,非常に求められています.
研究 の 目的:
- 代用されたスピロケタルのエナンチオとダイアステロセレクティブ合成のための新しいイリジウム触媒法を開発する.
- 単一の合成操作で複数のステレオセンターの設置を可能にします.
主な方法:
- イリジウム- (P,olefin) 複合体を触媒として使用した.
- 初期材料として使用されたラセミック・アリルカルボネート
- スピロケタリゼーションと可逆的な過程を結びつけるカスケード反応を調査した.
主要な成果:
- 置換されたスピロケタルの高度なエナンチオとダイアステレオ選択的形成を達成した.
- 様々なリングサイズ,置換物質,ヘテロ原子に対する有効性が実証されている.
- ステレオ制御のための可逆プロセスの変換を成功裏に組み合わせた.
結論:
- 開発されたプロトコルは,精密なステレオ化学制御で複雑なスピロケタルを構築するための強力な戦略を提供します.
- この方法は,薬化学における潜在的な応用を持つ多様なスピロケータル・スキャフォールドにアクセスするための多用途のプラットフォームを提供します.
関連する概念動画
Prochirality
5.2K
The concept of prochirality leads to the nomenclature of the individual faces of a molecule and plays a crucial role in the enantioselective reaction. It is a concept where two or more achiral molecules react to produce chiral products. A typical process is the reaction of an achiral ketone to generate a chiral alcohol. Here, the achiral reactant reacts with an achiral reducing agent, sodium borohydride, to generate an equimolar mixture of the chiral enantiomers of the product. For example, an...
5.2K
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
3.9K
Catalytic hydrogenation of alkenes is a transition-metal catalyzed reduction of the double bond using molecular hydrogen to give alkanes. The mode of hydrogen addition follows syn stereochemistry.
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
3.9K
Regioselectivity and Stereochemistry of Acid-Catalyzed Hydration
9.8K
The rate of acid-catalyzed hydration of alkenes depends on the alkene's structure, as the presence of alkyl substituents at the double bond can significantly influence the rate.
9.8K
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
6.2K
Diels–Alder reactions between cyclic dienes locked in an s-cis configuration and dienophiles yield bridged bicyclic products.
6.2K
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
9.6K
A significant aspect of hydroboration–oxidation is the regio- and stereochemical outcome of the reaction.
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
9.6K
Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
5.2K
The Diels–Alder reaction is one of the robust methods for synthesizing unsaturated six-membered rings. The reaction involves a concerted cyclic movement of six π electrons: four π electrons from the diene and two π electrons from the dienophile.
5.2K


![Solid-phase Synthesis of [4.4] Spirocyclic Oximes](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F58508.jpg&w=3840&q=50)