コバルト ((II) 基のメタロラジカル触媒によるアリルアジドフォーマートの非対称的急性サイクリング
Huiling Jiang1, Kai Lang2, Hongjian Lu1
1Department of Chemistry, University of South Florida , Tampa, Florida 33620, United States.
Journal of the American Chemical Society
|June 27, 2017
まとめ
コバルト (II) 触媒は,アリルアジドフォーマットからキラルバイサイクルアジリジンの効率的な合成を可能にします. このメタロラジカルなアプローチは,複雑な溶融リング構造に対して高収量と選択性を達成します.
科学分野:
- 有機金属化学
- 非対称な触媒
- 合成有機化学
背景:
- メタロラジカル触媒は,C-CとC-ヘテロ原子結合形成のための強力な戦略を提供します.
- チラルのアジリジンは,医薬品と天然製品の貴重な合成中間物質です.
- 複雑なバイサイクルのシステムを構築するためのエナチオセレクティブの方法の開発は,依然として重要な課題です.
研究 の 目的:
- コバルト (II) 基のメタロラジカル触媒が,ラジカルバイクライゼーション反応における有用性を調査する.
- アジリジン/オクサゾリディノンが融合したバイサイクル構造の合成のための高度なエナンチオセレクティブの方法の開発.
- カルボニルアジドの分子内激素アジリディネーションのための効果的なキラル触媒を特定する.
主な方法:
- D2対称キラルコバルト (II) アミドポルフィリン複合体 (3,5-Di (tBu) -キングフィリン) をメタルロジカル触媒として使用した.
- アリルアジドフォーマットが分子内アジリディネーションの基質として使用されている.
- 高収量とステレオ選択性を達成するために最適化された反応条件.
主要な成果:
- アリルアジドフォーマートのコバルト (II) 触媒による根性バイサイクリングを成功裏に実証.
- 合成的に有用なキラル [3.1.0] - バイサイクルアジリジンの高生産性形成を達成した.
- バイサイクル産物の形成において優れたダイアステレオ選択性とエナチオ選択性を示した.
結論:
- コバルト (II) 基のメタルロジカル触媒は,複雑なキラルな二回転アジリジンを作るのに有効である.
- キラルなQingPhyrin触媒は,高度にステレオ選択的な分子内アジリディネーションを可能にします.
- この方法論は,エナチオメリックに濃縮された溶融バイサイクルのスキャファードに貴重な経路を提供します.
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