メチルC-H結合の内分子シリレーション
1Department of Chemistry, University of California , Berkeley, California 94720, United States.
Journal of the American Chemical Society
|August 19, 2017
まとめ
この研究では,原始C ((sp3) -H結合のエナチオ選択的シリレーションのための新しいイリジウム触媒法が導入されています. この反応により,エナチオンの濃縮された二酸化ベンゾシロールが効率的に生成され,さらなる機能化が可能となる.
科学分野:
- 有機化学
- 有機金属化学
- カタリシス
背景:
- C-H結合の機能化は合成化学の重要な分野である.
- 活性化されていないC−H結合に対するエナンチオセレクティブ・メソッドの開発は依然として困難である.
- 内分子シリレーションは,有価なシリコンを含むヘテロサイクルへの経路を提供します.
研究 の 目的:
- 活性化されていないプライマリ C ((sp3) -H 結合の高度なエナチオセレクティブの分子内シリレーションを開発する.
- 酵素を濃縮した二酸化ベンゾリウムを合成する
- 形成されたC-Si結合の合成的有用性を探求する.
主な方法:
- イリジウム複合体 ([Ir(COD) OMe]2) をキラルダイナトロゲンリガンドで利用する.
- エナチオトープメチル群の分子内シル化を用いる.
- 軽度な条件下での活性化されていない原始C ((sp3) -H結合の触媒機能化.
主要な成果:
- 主要なC ((sp3) -H結合の高度なエナチオセレクティブの分子内シリレーションを達成した.
- 合成されたダイヒドロベンゾシロールは,高収量で,優れたエナチオ選択性を持っています.
- C-Si結合のC-Cl,C-Br,C-I,C-O結合への変換が実証されている.
- 連続したC ((sp3) -HとC ((sp2) -H機能化と二重選択的シリレーションを展示した.
結論:
- 開発されたイリジウム触媒反応は,エナチオ濃縮された二酸化ベンゾシロールへの効率的な経路を提供します.
- この方法は,C-Si結合と複雑な分子の汎用的な機能化を可能にします.
- C-H割れは,予備的なメカニズム研究で速度を決定するステップとして識別されます.
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