銅で触媒化されたチオランアセンブリによる非対称な酸化ヌパールチオアルカロイドの総合成
Jacob J Lacharity1, Jeremy Fournier1, Ping Lu1
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California , Santa Barbara, California 93106, United States.
この研究は,黄色い水から2つの二次性セスキーターペンの (+) - 6 - ヒドロキシチオニュファリジンと (-) - 6 - ヒドロキシチオニュフルチンの最初の非対称的全合成を示しています. 独特のチアスピランコアを構築するために新しいスティーブンス再配置戦略が採用されました.
科学分野:
- 有機化学
- 自然製品合成
- 薬剤化学
背景:
- イエロー・ウォーター・リリー (ヌファル属) は,ヘミアミナル構造を持つ二重性セスクイテルペンを産生する.
- これらのアルカロイドは,6-ヒドロキシチオビヌファリジンと6-ヒドロキシチオニュフルチンを含み,複合バイスピロサイクルのテトラヒドロチオフェンコアを持っています.
- 以前の合成と提案された生物合成の経路は,対称的なモノマー二重化に依存しています.
研究 の 目的:
- (+) - 6ヒドロキシチオニウファリジンと (-) - 6ヒドロキシチオニウフルチンの最初の非対称的全合成を達成する.
- シアスピランの核を作るための新しい合成戦略を開発する.
- 非対称的に酸化した二次性セスクイテルペンを入手する
主な方法:
- アシンメトリック・トータル・合成
- スティーブンズ sulfonium ylideの再配置について
- 銅-カルベンとスピロサイクリックチエタン結合による硫イリドの局所生成.
- 非対称なモノメアの結合
主要な成果:
- (+) - 6ヒドロキシチオニュファリジンと (-) - 6ヒドロキシチオニュフルチンの非対称的全合成が成功しました.
- 新規のスティーブンズ再配置を用いた中央バイスピロサイクルテトラヒドロチオフェンリングの構築.
- 非対称的に酸化された産物 (-) - 6 - ヒドロキシチオヌフルチンの初合成
- シンメトリックなモノメアの二分化とは異なる合成戦略の実証.
結論:
- 開発された合成戦略は,複雑な二重セスクイテルペンの効率的なアクセスを提供します.
- このアプローチは,非対称的に代替された天然製品への新しい経路を提供します.
- この合成は,複雑な分子構造の構築における スティーブンスの再配置の多用途性を強調しています.
さらに関連する動画
10:42Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines
Published on: January 3, 2018
09:12[DPEPhosbcpCu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst
Published on: May 21, 2019
関連する概念動画
Preparation and Reactions of Sulfides
Preparation and Reactions of Thiols
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
Preparation of Nitriles
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
