非金属触媒によるホスフィンとヒドロシランのヘテロデヒドロカップリング: B ((C6F5) 3-P-Si結合の媒介による形成のメカニズム研究
Contact us if these videos are not relevant.
Contact us if these videos are not relevant.
![Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-(phosphinetriyl)tripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions](https://visualize.jove.com/wp-content/cache/webp/28a0ea1898a6d4646d36bdb3b358ac97.webp)
PubMedで要約を見る
まとめ
この要約は機械生成です。トリス ((pentafluorophenyl) ボラン (B ((C6F5) 3) はフォスフィン-シラン結合を触媒化しシリルフォスフィンを形成する. この非金属触媒は,フォスフィン環の形成とP-P結合の水酸化を可能にし,PhCNは温和な条件下で効率を向上させる.
科学分野
- 有機金属化学
- カタリシス
- 合成化学
背景
- シリルフォスフィンは有価な合成中間物質である.
- シリルフォスフィン合成の伝統的な方法は,しばしば厳しい条件や金属触媒を必要とする.
研究 の 目的
- フォスフィンとヒドロシランのヘテロデヒドロカップリングによるシリルフォスフィン合成のための非金属触媒方法の開発.
- 関連反応におけるトリス・ペンタフローロフェニル・ボラン (B・C6F5) 3の触媒活性を調べる.
- 反応メカニズムを解明し,効率を向上させる条件を探求する.
主な方法
- 主要/次要のフォスフィンと水素シランを用いた触媒反応.
- 反応の順序を決めるための運動研究.
- 制御実験,密度関数理論 (DFT) 計算,および機械的調査のためのDOSY NMRスペクトル.
- 反応条件を最適化するためにPhCNのような添加物の探索.
主要な成果
- 非金属触媒によるホスフィンのヘテロデヒドロカップリングに成功し,B ((C6F5) 3) を使用してシリルホスフィンを生成した.
- B(C6F5) 3は,原始フォスフィンのホモデヒドロカップリングとP-P結合の水酸化も触媒化した.
- 反応動態は,ヒドロシランとB ((C6F5) 3) に対する第一次元の依存性を示し,フォスフィンに対するゼロ次元の依存性を示した.
- フォスフィン-ボラン添加物と遭遇複合体を含む,挫折したルイスペア型メカニズムが提案された.
- PhCNを添加することで,より穏やかな条件下での効率的なヘテロデヒドロカップリングが可能になりました (1.0 mol % B ((C6F5) 3 25 °C).
結論
- B(C6F5) 3は,シリルフォスフィンおよび関連化合物を合成するための効果的な非金属触媒である.
- 反応は独特の挫折したルイス対のようなメカニズムで進行する.
- PhCNは触媒活性を大幅に高め,より穏やかな反応条件を可能にし,合成の有用性を拡大します.
関連する概念動画
sp3d and sp3d 2 Hybridization
To describe the five bonding orbitals in a trigonal bipyramidal arrangement, we must use five of the valence shell atomic orbitals (the s orbital, the three p orbitals, and one of the d orbitals), which gives five sp3d hybrid orbitals. With an octahedral arrangement of six hybrid orbitals, we must use six valence shell atomic orbitals (the s orbital, the three p orbitals, and two of the d orbitals in its valence shell), which gives six sp3d 2 hybrid...
Sulfides are the sulfur analog of ethers, just as thiols are the sulfur analog of alcohol. Like ethers, sulfides also consist of two hydrocarbon groups bonded to the central sulfur atom. Depending upon the type of groups present, sulfides can be symmetrical or asymmetrical. Symmetrical sulfides can be prepared via an SN2 reaction between 2 equivalents of an alkyl halide and one equivalent of sodium sulfide.
Asymmetrical sulfides can be synthesized by treating thiols with an alkyl halide and a...
Radical substitution reactions can be used to remove functional groups from molecules. The hydrogenolysis of alkyl halides is one such reaction, where the weak Sn–H bond in tributyltin hydride reacts with alkyl halides to form alkanes. Here, the reagent Bu3SnH yields tributyltin halide as a byproduct.
The bonds formed in this reaction are stronger than the bonds broken, making it energetically favorable. The reaction follows a radical chain mechanism similar to radical halogenation reactions,...
Introduction
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Thermodynamic Stability
Catalytic hydrogenation reactions help evaluate the relative thermodynamic stability of hydrocarbons. For example, the heat of hydrogenation of acetylene is −176 kJ/mol, and that of ethylene is −137 kJ/mol. The higher exothermicity associated...
In addition to the oxymercuration–demercuration method, which converts the alkenes to alcohols with Markovnikov orientation, a complementary hydroboration-oxidation method yields the anti-Markovnikov product. The hydroboration reaction, discovered in 1959 by H.C. Brown, involves the addition of a B–H bond of borane to an alkene giving an organoborane intermediate. The oxidation of this intermediate with basic hydrogen peroxide forms an alcohol.
Borane as a reagent is very reactive, as the...
A significant aspect of hydroboration–oxidation is the regio- and stereochemical outcome of the reaction.
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
The observed...