不対称な触媒における弱い隣接群の相互作用によるチェーンウォーキングの制御
Laura Falivene1, Thomas Wiedemann2, Inigo Göttker-Schnetmann2
1King Abdullah University of Science and Technology, Chemical and Life Sciences and Engineering, Kaust Catalysis Center , Thuwal 23955-6900, Saudi Arabia.
隣接する群の弱い引き寄せ相互作用は,エチレンポリメリゼーション中にチェーンウォーキングと転送を大幅に強化します. この発見は,触媒置換剤がポリマーの微細構造を制御し,高分岐オリゴマーまたは高分子量ポリエチレンを生成する方法を説明します.
科学分野:
- 有機金属化学
- ポリマー化学
- キャタリシス
背景:
- ニッケル触媒を用いたエチレンポリメリゼーションは,微細構造の異なるポリマーを生成することができる.
- 遠隔置換剤が触媒の行動に及ぼす影響は,以前は解明されなかった.
研究 の 目的:
- 隣接グループ相互作用がエチレンポリメリゼーションにおけるチェーンウォーキングと転送を制御するメカニズムを解明する.
- 異なる触媒置換剤で観察された微細構造の違いを説明する.
主な方法:
- 理論的計算と実験的研究を組み合わせた
- 触媒介質のメカニズム分析
- 様々な調整モチーフを持つ触媒の合成と試験
主要な成果:
- 鍵となるアルキルオレフィン複合体を 塩基アルディミナート酸素ドナーへの 成長連鎖 cis で特定した.
- シス β-アゴスティック複合体へのモノメアの脱調整が分岐と鎖移転を開始することを実証した.
- 遠端アリル環の弱い η2 調整が,電子特性によって制御可能なモノメアの放出を促進することを示した.
- フランとチオフェンのモチーフを持つ触媒は,高度に枝分かれしたオリゴーマーを生成します.
結論:
- 隣接する集団の弱く魅力的な相互作用は チェーンウォーキングと移転を制御するために不可欠です
- 触媒の設計,特に遠端アリル環の電子的性質は,ポリマーの微細構造を決定する.
- この機械的洞察は,望ましい分子量と分岐を持つポリマーの標的合成を可能にします.
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