パラジウムによって触媒化されたアルキンの水酸化:概要とメカニズム
Tieqiao Chen1,2, Chang-Qiu Zhao3,2, Li-Biao Han2
1College of Material and Chemical Engineering, Hainan University , Haikou, Hainan 570228, China.
Journal of the American Chemical Society
|February 9, 2018
まとめ
この研究では,様々なP ((O) -H化合物を用いて,アルキンのパラジア触媒化水酸化を調査しています. 触媒の性能,基板の範囲,およびマルコヴニコフ・アダクト形成の反応メカニズムを詳細に説明しています.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- リン化学
背景:
- アルキンの水酸化は,有機リン化学における重要な反応である.
- パラジウム触媒はC-P結合形成のための効率的な経路を提供します.
- 基質の範囲と反応メカニズムを理解することは,合成アプリケーションにとって極めて重要です.
研究 の 目的:
- パラジアム触媒によるアルキンの水リン酸化を,様々なP (O) -H化合物で徹底的に調査する.
- この変換の一般性,範囲,制限,およびメカニズム的経路を決定する.
- 選択的なマルコヴニコフ誘導体合成のための最適な触媒システムを特定する.
主な方法:
- パラジウム触媒 (例えば,Pd/dppp,Pd/dppe,Pd(PPh3) 4) とリガンドのスクリーニング
- 様々な機能群を持つ様々なアロマティック・アリファティック・アルキンの試験
- H-フォスフォナート,H-フォスフィナート,二次フォスフィン酸化物,およびヒポフォスフィン酸を含むさまざまなP ((O) -H化合物の調査.
- 中間隔離と特徴付けを含むメカニズム研究.
主要な成果:
- Pd/dpppは,様々なアルキンからマルコヴニコフ製添加物を得るために,H-フォスフォナート水酸化の高効率性を示した.
- Pd/dppe/Ph2P(O) OHは,H-フォスフィナートと二次フォスフィン酸化物に対して有効であることが証明され,高い地域選択性を持つMarkovnikov製品を提供した.
- Pd(PPh3) 4は,末端アルキンにヒポホスフィン酸の添加を触媒化し,マルコヴニコフ誘導体を形成した.
- リン酸,リン酸,およびそのモノエステルは,これらの条件下で無反応であることが判明した.
結論:
- この研究では,様々なP (O) -H化合物およびアルキンのために,パラジウム触媒による水リン酸化の有用性と限界を確立した.
- メカニズム的な洞察は,異なるP ((O)) -H基板の異なる経路を明らかにし,水パラデーションとリガンド交換の役割を強調しました.
- この発見は,機能化された有機リン化合物にアクセスするための堅固な合成方法論を提供します.
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