スピンペアリングを誘導するα-ヒドリド移動による塩基のない鉄水素烯複合体
Patrick W Smith1, T Don Tilley1
1Department of Chemistry , University of California, Berkeley , Berkeley , California 94720-1460 , United States.
Journal of the American Chemical Society
|March 13, 2018
まとめ
新しい鉄ヒドロシリレン複合体が合成され,ユニークな反応性を示した. これらの複合体はC-H活性化され,水素と素早く反応し,結合活性化反応においてルテニウム類を上回る.
科学分野:
- 有機金属化学
- シリコン化学
- 協調化学
背景:
- ハイドロシリレン複合体は,有機金属化学における重要な中間物質である.
- 塩基のない鉄シリレン複合体の反応性を理解することは,新しい触媒プロセスを開発する上で極めて重要です.
研究 の 目的:
- 新しい塩基のない鉄ヒドロシリレン複合体を合成し,特徴づけること.
- これらの鉄複合体の反応性,特にC−H活性化および水素化反応を調査する.
- 鉄複合体の反応性をルテニウム同類と比較する.
主な方法:
- 出発材料としてCp*(iPr2MeP) FeMesを用いた鉄ヒドロシリレン複合体の合成
- 複合体と中間物質の特徴は,スペクトロスコーピック技術を使用する.
- シリレンとシリル複合体の相互変換を理解するための均衡試験
- C-H活性化と水素化を含む反応性研究
主要な成果:
- 2つの新しい塩基のない鉄ヒドロシリレン複合体,Cp*(iPr2MeP) Fe(H) SiHR (R = DMP,Trip) が成功して合成された.
- これらの複合体は,対応する鉄シリル複合体,Cp*(iPr2MeP) FeSiH2Rと均衡状態にある.
- R = DMPを持つ鉄シリレン複合体は,同類のルテニウム複合体では観察されていない分子内C-H活性化を受けます.
- 鉄複合体は水素に対する反応性が高く,ルテニウム類比よりも早く水素化製品を形成する.
結論:
- 合成された鉄ヒドロシリレン複合体は,ユニークな反応性を持つ新しい塩基のない化合物のクラスを表しています.
- 鉄シリレン複合体は,C-H結合活性化と効率的な水素化への傾向を示し,特定の反応でルテニウム類を上回る.
- これらの発見は,溶解と合成化学における鉄複合体の応用のための新しい道を開きます.
関連する概念動画
DNA Base Pairing
33.8K
Erwin Chargaff’s rules on DNA equivalence paved the way for the discovery of base pairing in DNA. Chargaff’s rules state that in a double-stranded DNA molecule,
33.8K
DNA Base Pairing
33.0K
33.0K
Base-pairing and DNA Repair
93.8K
93.8K
Relative Strengths of Conjugate Acid-Base Pairs
52.7K
Brønsted-Lowry acid-base chemistry is the transfer of protons; thus, logic suggests a relation between the relative strengths of conjugate acid-base pairs. The strength of an acid or base is quantified in its ionization constant, Ka or Kb, which represents the extent of the acid or base ionization reaction. For the conjugate acid-base pair HA / A−, the ionization equilibrium equations and ionization constant expressions are
52.7K
Factors Affecting α-Alkylation of Ketones: Choice of Base
3.6K
α-Alkylation of ketones is achieved in the presence of alkyl halides and a base. The reaction proceeds via the formation of an enolate ion followed by nucleophilic substitution. The choice of base employed is essential as it is the key factor in determining the reaction outcome.
The reaction involving bases like EtO− whose conjugate acid EtOH (pKa = 15.9) is stronger than the ketone (pKa = 19.2) results in an equilibrium mixture with higher ketone concentration. As a consequence,...
The reaction involving bases like EtO− whose conjugate acid EtOH (pKa = 15.9) is stronger than the ketone (pKa = 19.2) results in an equilibrium mixture with higher ketone concentration. As a consequence,...
3.6K
Base-Promoted α-Halogenation of Aldehydes and Ketones
4.2K
α-Halogenation of aldehydes and ketones is a reaction involving the substitution of α hydrogens with halogens in the presence of a base. The reaction begins with the abstraction of α hydrogen by the base to produce a nucleophilic enolate ion. This intermediate undergoes a subsequent nucleophilic substitution with the halogen to produce a monohalogenated carbonyl compound. If the starting substrate has more than one α hydrogen, it is difficult to stop the reaction...
4.2K


