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N,N'-ダイアリエチレンダイアミドリガンドによるイットリウム複合体によって触媒化された2代入ピリジン誘導体の直接オーソ-C-Hアミノアルキレーション

Abhinanda Kundu ¹, Mariko Inoue ¹, Haruki Nagae ¹

⁰Department of Chemistry, Graduate School of Engineering Science , Osaka University , Toyonaka , Osaka 560-8531 , Japan.

Journal of the American Chemical Society +

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2018年5月19日

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まとめ

新しいイットリウム複合体は,他の触媒よりも効率的にイミンへのC ((sp2) -H結合添加を触媒化する. メカニズムの研究により,HNBn2は製品除去を加速し,C-H機能化の反応速度を高めます.

科学分野

有機金属化学
カタリシス
有機合成

背景

イットリウム複合体は,有機変換における触媒としてますます研究されている.
C-H結合機能化は,複雑な分子への直接的な経路を提供し,機能化前のステップを最小限にします.
アミドリガンドは,触媒サイクルにおける金属センターの安定化と活性化に重要な役割を果たします.

研究の目的

ピリジンとイミンのC ((sp2) -Hアミドアルキル化のための高活性イトリウムベースの触媒を開発する.
主要な中間物質と速度決定のステップを含む反応メカニズムを明らかにする.
添加物と基板の濃度が触媒性能に及ぼす影響を調査する.

主な方法

混合結合アミドイトリウム複合体の合成と特徴付け,Y ((NBn2) ((L1) ((THF))
イットリウム複合体の触媒試験で,非活性化イミンに2代入ピリジンを加える.
アルキリトリウムおよびピリジリトリウム複合体を含む反応中間物質を特定するためのステイキオメトリック反応.
触媒,イミン,およびピリジン濃度に関する反応順序を決定するための運動分析.
非対称な合成のためのルテチウムとキラルリガンドの適用.

主要な成果

アミドイットリウム複合体Y (NBn2) (L1) (THF) 2は他のイットリウム複合体と比較して優れた触媒活性を示した.
機理学的な研究では,主要なピリジルメチリトリウムとピリジリトリウム中間物質が特定されました.
HNBn2の存在は,製品の排出を促進することによって,反応速度を大幅に加速しました.
反応は,第1次触媒とイミン濃度,第2次ピリジン濃度による依存を示した.
チラルルテチウム複合体は,エナチオセレクティブC ((sp2) -Hアミドアルキレーションを有効にした.

結論

新しいイットリウム触媒は,ピリジンの効率的なC ((sp2) -Hアミドアルキル化を可能にします.
反応メカニズムは明瞭なイットリウム中間物質を含み,HNBn2によって加速される.
この方法論は,C−H活性化によるC−N結合の構築に役立つツールである.
非対称的な合成の道を開く.

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