核酸酸化ホスフォロチオ酸塩における結合順序と電荷の局所化.

科学分野:

• 化学的構造と結合が確認されました.
• 核酸塩化学について
• リン-硫黄化合物である.

背景:

• 現在の文献では,しばしば,酸素に負の電荷を局所する,P=S二重結合とP-O単一結合を持つ核酸酸塩アニオンが描かれています.
• この表現は,これらの重要な生物分子の電子構造に関する物理的証拠と矛盾しています.

研究 の 目的:

• ヌクレオシド・フォスフォロチオ酸アニオンの構造と結合特性を再評価する.
• 理論的表現と実験的な物理データとの間の不一致を調和させる.

主な方法:

• 結合長さのX線結晶学および電子 difraktionデータの分析.
• 核磁共振 (NMR) スペクトロスコーピー (31Pと17O) で,電子環境を調査する.
• チオホスファートアニオンの振動スペクトロスコーピー.
• 関連するリン酸およびチオリン酸のpKa値の決定.

主要な成果:

• 物理的なデータは,硫黄に局限した負の電荷を持つ単一のP-S結合を,リン酸チオ酸アニオンで示す.
• P-O結合順序は1より大きく,モナニオンとダイアルキルフォスフォロチオ酸で2に近づいています.
• phosphorothioate dianions と trianions の P-O 結合順序は,電荷移位により,それぞれ約 1 1/2 と 1 1/3 です.

結論:

• ヌクレオシド・フォスフォロチオ酸アニオンの結合には,単一のP-S結合と有意なP-O二重結合の性質が含まれています.
• 実験的証拠は一般的に受け入れられている構造式を否定し,化学表現における物理データの重要性を強調しています.