アルデヒドにアリルブロミドを加え,阻害二次アルコールを形成する
Kevin J Garcia1, Michael M Gilbert1, Daniel J Weix1
1Department of Chemistry , University of Wisconsin-Madison , Madison , Wisconsin 53706 , United States.
ニッケル触媒は,アリルハリドをアルデヒドに添加することを可能にし,挑戦的なアリファティックおよび阻害された基板を含む. この多用途な方法は高い収穫量を提供し,酸性機能群を許容し,合成の可能性を拡大します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 有機金属化学
背景:
- 移行金属で触媒化されたカルボニル添加は有機合成において極めて重要です.
- アリルハリドをアルデヒドに添加する既存の方法は,特にアリファ性アルデヒドとステリカルに要求される基底は限られている.
研究 の 目的:
- 幅広いアルデヒドにアリルハリドを加えるための新しいニッケル触媒法を開発する.
- 挑戦的な基板と酸性機能群でメソッドの有用性を実証する.
主な方法:
- 単純ニッケル複合体 (ビピリジン,PyBox) を触媒として使用した.
- アリルハライドの還元剤として使用された亜鉛金属.
- ルイス酸共触媒 (ZnBr2) を使用したメカニズム的経路の調査.
主要な成果:
- アリルハリドを芳香性アルデヒドと アリファ性アルデヒドの両方に加えることに成功
- ステリカルに阻害された基板 (33例) でさえも,高い収穫量 (平均70%) を達成した.
- グリナード反応とは異なり,酸性機能群に対する耐性を示した.
結論:
- アルデヒドに堅固で多用途なニッケル催化アリルハリドを添加した.
- この方法は,既存のプロトコルの制限を克服し,より広い基板範囲と機能群の許容性を提供します.
- 機械学的洞察は,アリルニケルの中間物質が触媒サイクルに関与していることを示している.
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