ディフェナントリオクタフィリン ((1.1.0.1.1.1.0):コンフォームショナルのスイッチングは,トポロジカルキラルシステムのステレオ化学的ダイナミクスを制御する
Bartosz Szyszko1, Piotr J Chmielewski1, Monika Przewoźnik1
1Department of Chemistry , University of Wrocław , 14 F. Joliot-Curie Street , 50-383 Wrocław , Poland.
Journal of the American Chemical Society
|March 22, 2019
まとめ
ディメトキシフェナントレン単位で合成されたオクタフィリン類は,2つの分離可能なコンフォマーとして存在します. ボロン複合は選択的に1つの形状を安定させ,すべてのシステムは異なるステレオダイナミックな行動とエナティオメア分離を示します.
科学分野:
- 超分子化学
- 有機合成
- ステレオ化学
背景:
- オクタフィリンは複雑な構造を持つマクロサイクル化合物である.
- マクロサイクルの形状とステレオ化学を制御することは,そのアプリケーションにとって極めて重要です.
研究 の 目的:
- ディメトキシフェナントレン単位で新しいオクタフィリンアナログを合成し,特徴づけること.
- 合成されたオクタフィリンとそのボロン複合体の構造的行動とステレオダイナミック特性を調査する.
- コンフォマーとその金属複合体のエナティオメール分離を研究する.
主な方法:
- オクタフィリン ((1.1.0.1.1.1.0) アナログの合成
- 顕微鏡による特徴付け (溶液と固体).
- 形状分析をする
- ボロン (III) 複合化
- エナティオメア分離のためのキラル静止相による高性能液体染色学 (HPLC).
主要な成果:
- ダイメトキシフェナントレンで代替されたオクタフィリンの合成と特徴づけに成功した.
- 2つの異なる,分離可能な,ロックされたコンフォマーを示す.
- 水素結合受容体 (例えば,アミン) によって促進されたコンフォマー変換.
- トポロジーセレクターとして作用するビス-ボロン (III) コンプレクセーションによる単一のコンフォームの選択的安定化.
- キラルHPLCを用いたコンフォマーとボロン複合体の両方のエナンチオメアの分離に成功した.
- 研究されたシステム全体で驚くほど異なるステレオダイナミックな行動の観察.
結論:
- 合成されたオクタフィリンアナログは独特の形状的同位体性を表している.
- ボロン複合は,マクロサイクルにおける構成制御のための戦略を提供します.
- コンフォマーとその複合体を分離する能力は,キラル認識の研究の道を開く.
- 固有のステレオダイナミックな振る舞いは,マクロサイクル構造,メタレーション,およびダイナミックな性質の間の複雑な関係を強調しています.
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