トリクロロシリルフォスフィードおよび硫化物アニオンによるC-E (E=P,S) 結合の形成のためのオートホスファートおよび硫酸塩の利用
Michael B Geeson1, Pablo Ríos1, Wesley J Transue1
1Department of Chemistry , Massachusetts Institute of Technology , Cambridge , Massachusetts 02139 , United States.
Journal of the American Chemical Society
|March 23, 2019
まとめ
新しい合成経路は,トリクロシリル酸化物とトリクロシリル硫化物アニオンをトリクロシラン還元で生成する. これらの新しいリンと硫黄の反応剤は,有機合成の有用性を示し,フォスフィンとチオエーテル形成を可能にします.
科学分野:
- 無機化学
- 有機金属化学
- 合成化学
背景:
- トリクロロシラン (HSiCl3) は,シリコン化学における多用途の反応剤である.
- リンおよび硫黄アニオンは有機および無機合成において貴重なシントンである.
- 化学合成を進めるためには,反応性リンと硫黄の生成と利用のための効率的な方法の開発が不可欠です.
研究 の 目的:
- 塩基二酸化塩素 ([P(SiCl3) 2−) と塩基三酸化硫素 ([Cl3SiS]−) アニオンを合成するための新しい方法の開発.
- これらの新しいアニオンの反応性を有機変異の反応剤として探求する.
- トリクロロシリルリガンドの電子構造とその合成アニオンの性質への影響を調査する.
主な方法:
- トリクロロシランでリン酸またはテトラ-n-ブチラモニウムビスルファートの減少
- 分析技術を用いた反応副産物 (ヘクサクロルジロキサン,水素ガス) の特定
- インサイト生成と硫黄アニオンの分離.
- 合成アニオンの応用 フォスフィネーションやチオネーションなどの有機反応.
- NMR光学,X線結晶学,元素分析を用いた新しい化合物の特徴化.
- 電子構造を調べるための計算研究
主要な成果:
- トリクロロシリル酸化物 (1) とトリクロロシリル酸化物 (2) のアニオンのトリクロロシラン還元による合成に成功した.
- アニオン1がアルキル塩化物を原発フォスフィンに変換し,フォスフォニウム塩を形成する際の有用性.
- カルボニルをチオカルボニルに,ハリドをチオールに変換するチオン化反応剤としてアニオン2の有用性が実証されている.
- トリメタホスファート前駆体からのビスチリケートの合成と特徴付け.
- 理論的な研究は,トリクロロシリルリガンドが良いπ受容体であることを示しています.
結論:
- トリクロロシランは,新しいリンと硫黄アニオンを生成するための効果的な還元剤です.
- 合成されたアニオンは,有機分子にリンと硫黄の機能を導入するための貴重な反応剤として機能する.
- この研究は,合成化学におけるシリコンベースの反応剤の範囲を拡大する.
- 計算上の洞察は,これらのシリコンを含むアニオンの電子特性をより深く理解します.
関連する概念動画
00:42Ionic Bonds
129.9K
Overview
When atoms gain or lose electrons to achieve a more stable electron configuration they form ions. Ionic bonds are electrostatic attractions between ions with opposite charges. Ionic compounds are rigid and brittle when solid and may dissociate into their constituent ions in water. Covalent compounds, by contrast, remain intact unless a chemical reaction breaks them.
Opposing Charges Hold Ions Together in Ionic Compounds
Ionic bonds are reversible electrostatic interactions between ions...
When atoms gain or lose electrons to achieve a more stable electron configuration they form ions. Ionic bonds are electrostatic attractions between ions with opposite charges. Ionic compounds are rigid and brittle when solid and may dissociate into their constituent ions in water. Covalent compounds, by contrast, remain intact unless a chemical reaction breaks them.
Opposing Charges Hold Ions Together in Ionic Compounds
Ionic bonds are reversible electrostatic interactions between ions...
129.9K
02:32Bonding in Metals
52.2K
Metallic bonds are formed between two metal atoms. A simplified model to describe metallic bonding has been developed by Paul Drüde called the “Electron Sea Model”.
52.2K
02:48Ionic Bonding and Electron Transfer
48.9K
Ions are atoms or molecules bearing an electrical charge. A cation (a positive ion) forms when a neutral atom loses one or more electrons from its valence shell, and an anion (a negative ion) forms when a neutral atom gains one or more electrons in its valence shell. Compounds composed of ions are called ionic compounds (or salts), and their constituent ions are held together by ionic bonds: electrostatic forces of attraction between oppositely charged cations and anions.
48.9K
02:37Types of Chemical Bonds
93.9K
Chemical bonding theories were pioneered by American chemist Gilbert N. Lewis. He developed a model called the Lewis model to explain the type and formation of different bonds. Chemical bonding is central to chemistry; it explains how atoms or ions bond together to form molecules. It explains why some bonds are strong and others are weak, or why one carbon bonds with two oxygens and not three; why water is H2O and not H4O.
93.9K
02:51Metal-Ligand Bonds
24.1K
The hemoglobin in the blood, the chlorophyll in green plants, vitamin B-12, and the catalyst used in the manufacture of polyethylene all contain coordination compounds. Ions of the metals, especially the transition metals, are likely to form complexes.
In these complexes, transition metals form coordinate covalent bonds, a kind of Lewis acid-base interaction in which both of the electrons in the bond are contributed by a donor (Lewis base) to an electron acceptor (Lewis acid). The Lewis acid in...
In these complexes, transition metals form coordinate covalent bonds, a kind of Lewis acid-base interaction in which both of the electrons in the bond are contributed by a donor (Lewis base) to an electron acceptor (Lewis acid). The Lewis acid in...
24.1K
02:49Bond Energies and Bond Lengths
31.4K
Stable molecules exist because covalent bonds hold the atoms together. The strength of a covalent bond is measured by the energy required to break it, that is, the energy necessary to separate the bonded atoms. Separating any pair of bonded atoms requires energy — the stronger a bond, the greater the energy required to break it.
31.4K