フェノキシミンZr-カタライズされたエチレン/1-オクテンの共ポリマー化における予期せぬ前触媒 σ-リガンド効果
Yanshan Gao1, Matthew D Christianson2, Yang Wang1
1Department of Chemistry , Northwestern University , Evanston , Illinois 60208-3113 , United States.
メタル-NR2前駆体は,オレフィンポリメリゼーションにおいて高い活性を示し,選択的な1オクテンの併合を可能にします. この予期せぬ選択性は,以前は無効化経路と考えられていた新しい触媒経路から生じる.
科学分野:
- 有機金属化学
- ポリマー科学
背景:
- 均質なオレフィンポリメリゼーション触媒は通常,メタル-Clまたはメタル-ヒドロカービルの前体を使用します.
- メタル-NR2前駆体は,オレフィンポリメリゼーションの研究では十分に研究されていない.
研究 の 目的:
- エチレンポリメリゼーションにおけるZr-アミド複合体の触媒活性と選択性を調査する.
- コモノマーを組み込むための金属NR2前駆体の可能性を調査する.
主な方法:
- Zr-アミド複合体FI2ZrX2 (X = NMe2) の合成と活性化
- 1オクテンの濃度が異なるエチレンポリメリゼーション実験.
- NMRスペクトロスコーピーとX線微分を用いた特徴付け.
- アクティベーションメカニズムの解明のための触媒制御実験
主要な成果:
- Zr-amido複合体は高いエチレンポリメリゼーション活性を示した.
- 重要な1オクトン連鎖選択性 (最大7.2mol%) を達成し,従来の炭化水素触媒を上回る.
- 活性化時にFIリガンド抽出を含む新しい触媒経路を特定した.
結論:
- Zr-アミド前駆体は,コモノマー選択性を強化したオレフィンポリメリゼーションに非常に有効である.
- トリメチラアルミニウムによる予期せぬFIリガンド抽出は,活性種形成の鍵です.
- グループ4のオレフィンポリメリゼーション触媒の進歩には,様々な前触媒リガンドの調査が不可欠である.
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