大量の対抗作用によるイオンペアリングによって可能になった一般的なアレーン構成ブロックのパラ選択C-Hボリレーション
Madalina T Mihai1, Benjamin D Williams1, Robert J Phipps1
1Department of Chemistry , University of Cambridge , Lensfield Road , Cambridge CB2 1EW , United Kingdom.
Journal of the American Chemical Society
|August 7, 2019
まとめ
この研究は,一般的なアレンのパラセレクティブC-Hボリレーションのための一般的な方法を導入します. 新しいアプローチでは,簡単に手に入る基質を塩に変換し,標準的な触媒で高い選択性を達成します.
科学分野:
- 有機化学
- カタリシス
- 合成方法論
背景:
- C−H結合の選択的機能化は,特にアレンパラ位置では,移行金属触媒における重要な課題である.
- イリジウム触媒によるボリレーションはアレン機能化のための強力なツールであるが,パラ選択的戦略は特定の基板に限定され,カスタムリガンドまたは触媒を必要とする.
研究 の 目的:
- 一般的なアーレンの構成要素でパラセレクティブC-Hボリレーションを実現するための一般的で効率的なプロトコルを開発する.
- オーダーメイドの触媒を必要とし,狭い基板の範囲に限定されている既存の方法の限界を克服する.
主な方法:
- 一般的なアレン基 (アニリン,ベンジラミン,フェノール,ベンジルアルコール) を硫酸塩または硫酸塩に変換する.
- アニオンのアレン成分とテトラブチラモニウムカチオンをペアリングする.
- C-H機能化のために標準のボリレーションリガンドとイリジウム触媒を使用します.
主要な成果:
- 広く使用されているアレン基板で,パラセレクティブボリレーションのための非常に一般的なプロトコルが達成されました.
- この戦略は,標準的なボリレーションリガンドを成功裏に採用し,反応のセットアップを簡素化します.
- 観測されたパラセレクティビティは,メタボリレーションを阻害するテトラブチラモニウムカチオンのステリックの影響に起因する.
結論:
- 開発された方法は,パラセレクティブC-Hボリレーションに広く適用可能なアプローチを提供します.
- この戦略は,一般的な基板と標準的な触媒システムを利用することで,既存の方法よりも大幅に進歩しています.
- この発見は,パラ機能化された芳香化合物のより効率的な合成の道を開く.
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