シ−H結合の活性化とブルロックのカチオン性ボルンガム (II) カタリスト:協力リガンドとしてのCO

科学分野:

• 有機金属化学
• キャタリシス
• シリコン化学

背景:

• 水素シランと移行金属複合体の反応は,触媒に不可欠である.
• 以前の研究では,主要Si-H結合活性化経路として酸化添加が提案された.

研究 の 目的:

• 特定のカチオンのボルンガム複合体との三次性水素シランの反応機構を調査する.
• ブルロックのイオンカルボニル水溶解に含まれるSi-H結合活性化モードを解明する.

主な方法:

• NMRスペクトル検査を含む実験研究
• 構造特性を示すためのX線微分分析.
• 反応経路を探求するための量子化学計算.

主要な成果:

• カルボニルリガンドを含む新しいSi-H結合活性化モードの証拠,酸化添加ではない.
• トングステン (II) 水素とCO安定化シリウムイオンの形成.
• 新しいヒドロシラン添加物の中間物質の分離と特徴付け

結論:

• Si-H結合は,カルボニルリガンドを含む協力的メカニズムによって異解的に分裂する.
• この新たに特定されたアダクトは,ブルロックのイオンカルボニル水酸化における重要な中間物質である.
• Si-H結合の活性化に関する以前のメカニズム的仮定に異議を唱える.