[1.1.1]プロペランによるニッケル触媒サイクロプロパネーションによるメチレンスピロ[2.3]ヘキサン
Songjie Yu1, Adam Noble1, Robin B Bedford1
1School of Chemistry , University of Bristol , Cantock's Close , Bristol BS8 1TS , U.K.
ニッケル ((0) 触媒は,高度に張られた [1.1.1] プロペランを多用途のカルベンの前駆体に変換する. これにより,アルケンのサイクロプロパン化によるメチレンスピロ[2.3]ヘクサンの誘導体の選択的合成が可能になる.
科学分野:
- 有機化学
- キャタリシス
- 合成方法論
背景:
- [1.1.1]プロペランは加算反応で知られている圧縮炭化水素です.
- [1.1.1]プロペランの移行金属触媒は開発されていないため,混合物と選択性が低い.
- 既存の方法は,多様なビサイクロ[1.1.1]ペンタンの誘導体に対して,合成的有用性が欠けている.
研究 の 目的:
- [1.1.1]プロペランの新型移行金属触媒反応を開発する.
- [1.1.1]プロペランをカルベンの前駆体としてサイクルプロパネーションに使用する.
- 高選択性のメチレンスピロ[2.3]ヘクサンを合成する.
主な方法:
- ニッケル (0) の触媒が使われた.
- [1.1.1]プロペランと機能化されたアルケンの反応.
- 反応メカニズムの解明のために計算研究が行われました.
主要な成果:
- [1.1.1]プロペランをカルベンの前駆体として使用することができた.
- メチレンスピロ[2.3]ヘクサンの選択的合成が達成された.
- 計算による研究は,Ni(0) -[1.1.1]プロペラン複合体と3メチレンサイクロブチリデン-ニッケル中間体を含むメカニズムを裏付けました.
結論:
- [1.1.1]プロペランの新合成用性を提供する.
- この方法は,メチレンスピロ[2.3]ヘクサンの誘導体への選択的なアクセスを提供します.
- 開発された触媒システムは,以前のアプローチの限界を克服しています.
さらに関連する動画
09:35Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units
Published on: September 18, 2016
09:45Accessing Valuable Ligand Supports for Transition Metals: A Modified, Intermediate Scale Preparation of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene
Published on: March 20, 2017
関連する概念動画
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
Preparation of Alkynes: Alkylation Reaction
Alkylation of terminal alkynes with primary alkyl halides in the presence of a strong base like sodium amide is one of the common methods for the synthesis of longer carbon-chain alkynes. For example, treatment of 1-propyne with sodium amide followed by reaction with ethyl bromide yields 2-pentyne.
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Preparation of Epoxides
Epoxides result from alkene oxidation, which can be achieved by a) air, b) peroxy acids, c) hypochlorous acids, and d) halohydrin cyclization.
Epoxidation with Peroxy Acids
Epoxidation of alkenes via oxidation with peroxy acids involves the conversion of a carbon–carbon double bond to an epoxide using the oxidizing agent meta-chloroperoxybenzoic acid, commonly known as MCPBA. Since the O–O bond of peroxy acids is very weak, the addition of electrophilic oxygen of peroxy acids to...
Reduction of Benzene to Cyclohexane: Catalytic Hydrogenation
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
