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π-協調性キラルプライマリアミン/パラジウムシネージス触媒による非対称性アリルアルキル化

  • 0Key Laboratory for Molecular Recognition and Function , Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences , Beijing 100190 , China.
Journal of the American Chemical Society +

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2020年1月18日

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2020年1月18日

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まとめ

この要約は機械生成です。

新しいキラル・プライマリ・アミンは二重触媒とリガンドとして作用し,パラジウム触媒による非対称なアリルアルキレーションを可能にします. このアプローチは,両方のエナチオマーへのアクセスを提供し,高い選択性を持つ複雑な分子を効率的に作成します.

科学分野

  • 有機化学
  • カタリシス
  • 非対称合成

背景

  • チラルの原始アミンは,有機合成における多用途の触媒およびリガンドである.
  • パラジウム触媒による非対称性アリルアルキレーションは,炭素-炭素結合を形成する重要な方法である.
  • ステレオ化学と反応速度を制御する触媒の開発は効率的な合成に不可欠です.

研究 の 目的

  • 二重アミノ触媒とリガンドとしてアレンを含むキラルプライマリアミンを開発する.
  • 非対称性アリルアルキル化のためのパラジウムとの相乗触媒を調査する.
  • アサイクリック全炭素四分型ステレオセンターの高効率性と選択性を達成する.

主な方法

  • 二重触媒とリガンドとしてアレンを含むキラルプライマリアミンを利用する.
  • α-枝分かれのβ-ケトカルボニルの非対称性アリルアルキル化のためのパラジアム・シナギスティック触媒を用いる.
  • 触媒経路と調整モードの解明のためのメカニズム研究を行う.

主要な成果

  • アレンを含むキラルプライマリアミンは,その大容量派生体と比較して反応速度を高め,キラル誘導を逆転させた.
  • 高効率と優れた地域性,ステレオ性,およびエナチオ選択性は,全炭素四次性ステレオセンターの形成において達成された.
  • 両製品のエナンチオメルは,同じ構成のキラルアミノ触媒を用いて入手可能であった.
  • 有効な触媒の鍵となる特徴的なPd-アレンπ調整モードが特定された.

結論

  • 開発されたπ-協調性キラルプライマリアミンは,非対称性アリルアルキル化のための効果的な二重触媒およびリガンドである.
  • この方法は,ステレオ化学を制御する価値のあるキラルビルディングブロックへのアクセスを提供します.
  • 触媒は,様々な基質を含む非対称性アリレーション反応において広範な適用性を示している.

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