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分子間パラジウム ((0)) -催化アトロポエナチオセレクティブC-Hアリレーション

  • 0Laboratory of Asymmetric Catalysis and Synthesis, Institute of Chemical Sciences and Engineering , Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL) , 1015 Lausanne , Switzerland.
Journal of the American Chemical Society +

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2020年1月23日

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2020年1月23日

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まとめ

この要約は機械生成です。

研究者は,エナチオセレクティブC−Hアリレーションを用いてアトロピソメア (ヘテロ) ビアリルを生成するための新しい方法を開発した. この効率的なプロセスは,ヘテロアレンを直接機能化し,高い選択性を持つ有価なキラル分子を生成します.

科学分野

  • 有機化学
  • アシンメトリック・シンセシス
  • カタリシス

背景

  • アトロピソメア (ヘテロ) ビアリルは,医薬品化学や材料科学を含む様々な分野において重要な構造モチーフである.
  • これらの化合物のステレオジェニック軸を構成するための効率的でエナンチオセレクティブな方法は,非常に求められていますが,依然として困難です.
  • 現在の合成戦略は一般的に一般性がないか,厳しい条件を必要とし,その適用性を制限しています.

研究 の 目的

  • アトロピソメア (ヘテロ) ビアリルの合成のための新しい,高度にエナチオセレクティブな分子間C−Hアリレーション法を開発する.
  • 簡単に手に入るヘテロアレンから価値あるキラルビアリル化合物への効率的かつ直接的なアクセスを提供します.
  • 開発された方法論の範囲と限界を調査し,複数のステレオジェニック軸の構築に適用する.

主な方法

  • H8-BINAPOというキラルリガンドと組み合わせたパラジウム ((0)) 触媒を使用した.
  • 1,2,3-トリアゾールとピラゾールの直接機能化のために,分子間C-Hアリレーションを利用した.
  • 反応条件を最適化して,高収量とエナチオ選択性を達成する.

主要な成果

  • 優れた生産性を持つ幅広いアトロピソメール (ヘテロ) ビアリルを成功裏に合成した.
  • モノアリレート製品では,最大97. 5:2. 5er (エナティオメール比) の高いエナティオ選択性を達成した.
  • >99.5:0.5 erの2つのステレオゲンな軸を構築し,アトロポセレクティブの二重C-Hアリレーションの能力を実証した.

結論

  • 開発されたPd-触媒化C-Hアリレーションは,複雑なアトロピソメア (ヘテロ) ビアリルへの効率的かつエナチオセレクティブな経路を提供します.
  • この方法は,薬剤発見とリガンド設計におけるアプリケーションを持つキラル分子にアクセスするための貴重なツールを提供します.
  • 二重C-Hアリレーションを行う能力は,複数のキラル軸を持つ分子を作成するための合成ユーティリティを拡張します.

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