Proton-Coupled Electron Transferによって可能になったアルケンの硫黄胺によるエナンチオセレクティブ水素酸化
Casey B Roos1, Joachim Demaerel1, David E Graff1
1Department of Chemistry, Princeton University, Princeton, New Jersey 08544, United States.
Journal of the American Chemical Society
|March 18, 2020
まとめ
この研究は,ラジカル化学を用いた分子内ヒドロアミネーションのエナンチオセレクティブ法を導入する. これは高ステレオ選択性を達成するC-N結合形成における非対称的誘導のための非共振的相互作用を活用する.
科学分野:
- 有機化学
- 非対称合成
- ラジカル・ケミストリー
背景:
- アルケンの分子内水酸化は有機合成における重要な変換である.
- この反応に対するエナチオ選択的方法の開発は,依然として大きな課題です.
- ラジカルベースのアプローチは 伝統的なイオン方法の代替手段を提供します
研究 の 目的:
- アルケンのスルフォナミドによる分子内ヒドロアミネーションのための新しいエナンチオセレクティブの根基ベースの方法について報告する.
- N中心のラジカルと陽子結合電子移転 (PCET) を含むメカニズムを解明する.
- 非対称性誘導の達成における非対称性相互作用の役割を実証する.
主な方法:
- スルフォナミドN-H結合の活性化のために,陽子結合電子移転 (PCET) を利用する.
- キラルリン酸を用いて,一時的なN中心のラジカルとの非共性相互作用を媒介する.
- C-N結合形成段階のステレオ化学的結果を調査する.
主要な成果:
- アルケンの硫黄アミドによる分子内選択的水酸化が達成された.
- 98: 2 er (エナティオメール比) まで,高い選択性を示した.
- 非対称性誘導における非対称性相互作用の役割に関する証拠を提供した.
結論:
- 開発された方法は,エナチオセレクティブC-N結合形成のための効率的な経路を提供します.
- キラル触媒とラジカル中間物質の非共性相互作用は,ステレオ選択性を効果的に制御することができます.
- この研究は,根基ベースの非対称合成の範囲を拡大します.
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