実験的なステレオセレクティブ光化学 [1s,3s] - シグマトロピクシリルシフトとシリル/アリル円交差点の存在
Niels Hammer1, Mette Louise Christensen1, Yu Chen2
1Department of Chemistry, Aarhus University, DK-8000 Aarhus C, Denmark.
Journal of the American Chemical Society
|March 20, 2020
まとめ
研究者らは,アルリシランで最初の光化学的ステレオセレクティブ [1,3] シリルシフトを発見した. この反応は,有機触媒によって開始され,高ステレオ選択性のベンジルシラン製品が,状の交差メカニズムによって生成されます.
科学分野:
- 有機化学
- 写真化学
- 器官触媒
- コンピュータ化学
背景:
- [1,3]-シグマトロピックシリルシフトは基本的な有機反応である.
- ステレオセレクティブ合成は 複雑な分子の開発に不可欠です
- 光化学反応は 化学的変化の ユニークな経路を提供します
研究 の 目的:
- アリルシランの光化学的ステレオ選択性 [1,3] - シグマトロピクシリルシフトの最初の実験的発見を報告する.
- この前例のない光反応のメカニズムを 計算手法で解明する
- 選択的光化学における状交差点の役割を実証する.
主な方法:
- トリメチルシリル・オ・イソトルーエンの反応物質を合成するために,有機触媒のエナンチオセレクティブカスケード無効化.
- 光化学 [1,3]-シリルシフト反応
- エナティオメア比率の分析を含む実験研究 (e.r. ) でした.
- CASSCF,DFT,TD-DFTの計算を用いた計算による調査
主要な成果:
- トリメチルシリル・オ・イソトルーエンの反応剤の合成に成功し, >99:1 e.r.
- ステレオセレクティブ光化学 [1,3]-シリルシフトの観測により,96:4 e.r.のベンジルシラン製品が得られる.
- シリル/アリル円交差経路を提案する反応機構の解明.
結論:
- この研究は,アルリシルアンの最初の光化学的ステレオ選択的 [1,3] - シリルシフトを報告しています.
- 反応は高ステレオ選択性で,状の交差点によって進みます.
- この研究は,光化学的選択性を制御する上で,状の交差点の重要な役割を強調している.
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