光誘導 NO と HNO の生成 単核 (FeNO) 複合体 付属チオール
Chuan-Kuei Chiang1, Kai-Ti Chu2, Chia-Chin Lin3
1Department of Applied Science, National Taitung University, Taitung 950, Taiwan.
Journal of the American Chemical Society
|April 14, 2020
まとめ
鉄-ニトロシル複合体の光誘発反応は,酸化窒素 (NO) またはその縮小形であるHNOを生成する. 鉄複合体1のペンダントチオール群は,酸塩反応とは異なる光誘発経路でHNOを形成し,NOを捕まえる.
科学分野:
- 協調化学
- 写真化学
- 有機金属化学
背景:
- 金属-ニトロシル複合体は,様々な化学的および生物学的プロセスにおいて極めて重要です.
- これらの複合体の光による変換を理解することは,新しい触媒およびセンサーアプリケーションの開発に不可欠です.
- 反応性および製品選択性の調節におけるペンダント群の役割は,依然として活発な研究分野である.
研究 の 目的:
- ペンダントチオールとチオエーテルリガンドによる鉄-ニトロシル複合体の光化学を調査する.
- 光照射で窒素酸化物 (NO) と窒素酸化物 (HNO) の形成のメカニズムを解明する.
- マンガンの複合物を捕獲剤として使用して光生成製品を区別する.
主な方法:
- 2つの{FeNO}6複合体の合成と特徴付け: [Fe(NO) TMSPS2) TMSPS2H) (1) と [Fe(NO) TMSPS2) TMSPS2CH3) ] (2).
- 顕微鏡分析 (UV-Vis,IR) とX線結晶学
- 可視光の下での光分解の研究は,計算密度関数理論 (DFT) の計算と併用されます.
- 発光した種とマンガンの複合体[MnIII(TMSPS3) ((DABCO) ]の反応により,製品の差異化が行われる.
主要な成果:
- 複合体2は光分解でNO解離し,単核Fe (III) 複合体を生成する.
- コンプレックス1は,ペンダントチオールで,放射線で分子内 [SH··ON-Fe]相互作用によって中間物質を形成する.
- 複合体1の中間物質の光分解はHNO生成につながり,DFT計算とマンガン複合体との反応によって確認される.
- マンガン複合体は,複合体2から発光したNOと複合体1から発光したHNOを効果的に区別する.
結論:
- ペンダントチオールによる鉄-ニトロシル複合体からHNO生成のための新しい光促進経路が実証されています.
- ペンダントチオールは,通常の酸塩経路とは異なり,NOを閉じ込め,HNOの形成を促進する上で重要な役割を果たします.
- この研究は,光化学的結果を制御するペンダントグループの有用性と,NOとHNOを区別するマンガン複合体の有効性を強調しています.
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