シングル・ステップ・エナチオセレクティブ・シンセシス・オブ・メカニカル・プラナー・キラル [2] ロタキサン キーラル・リービング・グループ・ストラテジー
Chong Tian1, Stephen D P Fielden1, Borja Pérez-Saavedra1
1Department of Chemistry, University of Manchester, Oxford Road, Manchester M13 9PL, United Kingdom.
Journal of the American Chemical Society
|May 2, 2020
まとめ
この研究は,金属のない機械的に平面的なキラル [2]ロタキサンを作るための新しい直接的な方法を示しています. このアプローチは,これらの複雑な分子の合成を簡素化し,良いエナティオメア過剰を達成します.
科学分野:
- 超分子化学
- 有機合成
- ステレオ化学
背景:
- 機械的に平面キラル [2]ロタキサンを合成するには,通常,ラセミック混合物を分離するか,ダイアステレオメリック中間物質を含む複雑な多段階のプロセスが必要です.
- チラルロタキサンを作るための既存の方法は,しばしば非効率で労働集約的で,そのアクセシビリティを制限しています.
研究 の 目的:
- 機械的に平面的なキラル [2]ロタキサンの単純な1段階のエナンチオセレクティブ合成を開発する.
- これらの分子の直接の非対称合成のための金属フリーアクティブテンプレートアプローチを実証する.
主な方法:
- 一段階の反応で,原始アミン,キラル離基を持つ活性化エステル,およびアキラル冠エーテルを使用した.
- ステレオ化学的結果を制御するために,偽エナティオメリックシンコナアルカロイドを使用した.
- NMRスペクトロスコーピー,高解像度質量スペクトロメトリー,キラルHPLC,単一結晶X線 difraktion,および円形の二重化を用いて製品を特徴付けました.
主要な成果:
- 機械的に平面的なキラル [2]ロタキサンの直接的な1段階のエナンチオセレクティブ合成を達成した.
- 最大50%のエナティオメール過量で得られた製品
- 2つのロタキサンエナティオメアの選択的合成が,キラル離脱群を改変することによって実証された.
結論:
- 開発された方法は,機械的に平面的なキラル [2]ロタキサンへの簡素化され,効率的な経路を提供します.
- この金属のないアプローチは,前回の合成戦略の限界を克服し,エナティオメリックに富んだロタキサンにアクセスできます.
- どちらのエナチオマーも選択的に合成する能力は,これらのキラル分子構造の有用性を高める.
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