コバルト・オルガノアジド誘導体と相応のコバルト・ナイトレノイド介質によるC-Hアミネーション
Yunjung Baek1, Anuvab Das2, Shao-Liang Zheng1
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Harvard University, 12 Oxford Street, Cambridge, Massachusetts 02138, United States.
Journal of the American Chemical Society
|May 28, 2020
まとめ
オーガノアジドを含むコバルト複合物は,二酸化窒素を駆逐して反応性ナイトレン中間物質を形成する. これらの中間物質は,C-Hアミネーションとアジリディネーションを容易にし,ニートレンのグループ転送反応剤としての有用性を示します.
科学分野:
- 有機金属化学
- カタリシス
- 合成化学
背景:
- コバルトのオルガノアジド複合体は合成され,特徴づけられる.
- これらの複合体の反応性は,二酸化窒素の挤出およびその後の変換に焦点を当てて調査されています.
研究 の 目的:
- オーガノアジド結合コバルト複合体の振る舞いを調査する.
- 二酸化窒素の流出とニトロンの中間生成のメカニズムを解明する.
- これらの中間物質がC-Hアミネーションとアジリディネーションにおける窒素グループ転送反応剤としての可能性を調査する.
主な方法:
- 4座標のオルガノアジド結合コバルト複合体の合成と特徴付け
- 顕微鏡および構造分析 (例えば,X線結晶学).
- C-H アミネーションとアジリディネーション試験を含む反応性試験
- 熱分析により,二酸化窒素の挤出温度を決定する.
主要な成果:
- オルガノアジドとコバルトの結合は無酸素であることが判明した.
- アリルアジドクトから室温で二酸化窒素を抽出すると,高価コバルトナイトレンの中間産物が生み出され,分子間C-Hアミネーションとアジリディネーションが可能になる.
- アルキルアジドクトは,N2流出のためにより高い温度を必要とし,アルファ-H原子抽出によってコアミン複合体を生成するパラマグネティック中間物質を形成し,固体構造はコアニートレノイド中間物質を明らかにする.
- ステリカルにアクセシブルなディピリナト基板は,トリアゾールとピロリジン製品を形成するアルキルアジドクトによる分子内1,3-二極サイクロアディションとC-Hアミネーションを容易にする.
結論:
- コバルト複合物は,反応性ニトロンの中間物質を生成するための効果的な前駆体として機能する.
- C-Hアミネーションとアジリディネーションを含むこれらの中間物質の反応性は,アジド構造とステリック環境に基づいて調整可能です.
- この研究は,ナイトレン群の移転による選択的機能化のためのこれらのシステムの可能性を強調しています.
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